轴向配基对HRP模拟酶Hemin催化荧光及化学发光反应影响的研究

以氯化血红素作为辣根过氧化物酶（ＨＲＰ）的模拟物,对二十种氨基酸和其他含氮有机配体的轴向配位效应进行了研究。发现在氯化血红素催化的荧光和化学发光体系中,组氨酸和咪唑均使ｈｅｍｉｎ的催化活性显著提高,而酪氨酸,色氨酸,Ｌ－半胱氨酸及卤代烷基吡啶等具有淬灭效应。     

血红蛋白作为过氧化物模拟酶催化测定过氧化氢

研究了牛血红蛋白 (Hemoglobin ,Hb)作为过氧化物模拟酶催化H2 O2 氧化隐性亮绿 (RecessiveBrilliantGreen ,RBG)显色反应的催化特性及反应条件。该体系在pH 5 .73的条件下形成的酶催化产物在 640nm处有最大吸收。体系测定H2 O2 时表观摩尔吸光系数为 7.1 5× 1 0 3L·mol-1·cm-1,测定H2 O2 检测限为 2 .8× 1 0 -6mol L。方法可用于天然水中H2 O2 的测定。     

氯化血红素作为过氧化物模拟酶与HRP的比较研究

用荧光光谱和紫外－可见吸收光谱研究了氯化血红素（hemin)催化过氧化氢与对羧基苯丙酸反应的动力学和反应产物,表明hemin同时具有模拟过氧化物酶、过氧化氢酶的活性,在反应过程中hemin自身被氧化分解。hemin催化反应的产物除与天然的辣根过氧化物酶（HRP）催化的产物相同（λex/λem=310nm/406nm）外,还有激发峰在258nm和300nm,发射峰在360nm的荧光物质。通过对产物光谱特性的比较,研究了hemin和HRP的特异性差异。该研究结果对进一步筛选和研究高特异性过氧化物模拟酶具有重要的指导意义。     

氯化血红素作为模拟酶荧光免疫分析乙肝表面抗原

乙肝表面抗原的测定在临床诊断上是一项很重要的指标．现在一般采用酶联吸附免疫分析技术测定，但是酶本身性质不稳定且价格昂贵、操作繁琐；更重要的是大分子的酶作为标记物，由于空间位阻效应而阻碍抗原-抗体的免疫反应．所以，用小分子催化剂代替大分子酶的研究显得日益重要[1，2]．近年来有关模拟酶在免疫分析中的应用已有报道[3，4]．本文提出了以氯化血红素作为辣根过氧化物酶（HRP）的模拟酶来标记抗体，以盐酸硫胺素（维生素B1）作为供氢体，成功地实现了乙肝表面抗原（HBsAg）的夹心法荧光免疫分析．测定范围是2．5～500ng／wel…     

氯化血红素模拟过氧化物酶高效液相色谱柱后衍生法测定过氧化氢和 …

研究了氯化血红素（Ｈｅｍｉｎ）模拟辣根过氧化物酶（ＨＲＰ），对羟基苯乙酸（ＰＨＰＡＡ）作底物，高效液相色谱（ＨＰＬＣ）柱后衍生物荧光法测定Ｈ２Ｏ２和水溶性有机过氧化物的方法，采用Ｈｅｎｍｉｎ作催化剂柱后衍生反应的最佳ｐＨ值约为１１，与荧光检测ｐＨ值一致，使得以往ＨＰＬＣ柱后衍生方法所需要的高压泵认３台减少到２台，而一些不能作为ＨＲＰ底物的羟烷基过氧化物在ｐＨ值≥１０的溶液中迅速水解为Ｈ２Ｏ２从而得     

过氧化物酶模拟酶催化荧光反应的研究(Ⅰ)——MnTPPS_4-HVA-H_2O_2体系

首次研究了meso-四(4-磺基苯)卟啉和锰的络合物(MnTPPS_4)作为过氧化物酶模拟酶对高香草酸(HVA)和H_2O_2荧光反应的催化作用,拟订了用模拟酶测定痕量H_2O_2和葡萄糖的荧光测定方法,并对模拟酶和天然酶的性能进行了比较。用MnTPPS_4测定H_2O_2和葡萄糖的灵敏度分别可以达到8.5×10~(-8)mol/L的H_2O_2和0.5μgmL~(-1)的葡萄糖。     

无外加过氧化氢时氯化血红素催化性能的研究

研究了在十二烷基苯磺酸钠胶束介质中,氯化血红素对溶解氧氧化水杨基荧光酮的催化性能,发现该体系满足Ｍｉｃｈａｅｌｉｓ－Ｍｅｎｔｅｎ方程,在ｐＨ８．６的条件下,测得Ｋｍ和Ｖｍａｘ值分别为７．９４×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ和０．１１３ｓ＾－１。利用反应平衡法分光光度法可测定６．０×１０＾－８￣７．２×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ的Ｈｅｍｉｎ。     

氯化血红素的催化荧光测定

在碱性溶液中氯化血红素转化为高铁血红素，后者可催化过氧化氢氧化荧光供氢体反应，据此建立了氯化血红素的荧光测定方法。对测定条件包括缓冲溶液类型、酸度、荧光供氢体类型及过氧化氢和荧光供氢体的加入量等进行了考察，在０－３．５２μｇ／Ｌ范围内。     

荧光光谱法研究喹诺酮抗菌素与过氧化氢酶的相互作用

应用荧光光谱法研究了水溶液中喹诺酮抗菌素氧氟沙星、环丙沙星与过氧化氢酶分子间的结合反应。结果表明：药物对过氧化氢酶的内源荧光有较强的猝灭作用,形成复合物所产生的静态猝灭是引起过氧化氢酶荧光猝灭的主要原因。进一步依据荧光猝灭结果确定了药物－酶复合物的形成常数和结合位点数。     

氯过氧化物酶的硫酸高铈氧化增敏同步荧光光谱法分析

基于酸性介质中Ce( SO4)2对酶蛋白分子肽链上荧光发色团色氨酸和酪氨酸残基的氧化,通过强化共轭体系效应增敏酶蛋白的分子荧光而建立了一种微量氯过氧化物酶的分析方法;在8.53×10-7～4.90×10-6 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限可达6.83×10-7 mol/L.样品分析结果与基于Soret吸收的紫...     

谷胱甘肽稳定的CdTe量子点荧光猝灭法测定痕量过氧化氢

以谷胱甘肽稳定的CdTe量子点作为荧光探针,基于荧光猝灭法对过氧化氢进行了定量检测,考察了缓冲溶液体系、量子点浓度、反应时间等多种因素的影响。实验结果表明,在pH=7.2的Na2HPO4-NaH2PO4缓冲液中,反应时间为15min,过氧化氢浓度为1.0×10-6～3.0×10-5 mol/L范围时,其线性回归方程为△F=9.78+7.56c(10-6 mol/L),线性相关系数和检测限分别为0.9992和1.27×10-8 mol/L。谷胱甘肽稳定的CdTe量子点荧光猝灭法已用于水样的测定,回收率在96%～103%之间,相对标准偏差RSD不大于3.3%,结果令人满意。     

血红蛋白作为催化剂高灵敏测定过氧化氢

用血红蛋白作为过氧化物酶的替代物,用于催化H2O2氧化对甲基酚的反应体系.研究发现,血红蛋白作为过氧化物酶的替代物,其催化活性比Hemin、β-CD-Hemin等过氧化物模拟酶要高.建立了高灵敏测定痕量H2O2的荧光分析法.该法的线性范围为3.19×10-8～3.19×10-6 mol/L,检出限为8.85×10-10 mol/L.用于雨水中H2O2的测定,结果满意.     

Selective Oxidation of Toluene with Hydrogen Peroxide Catalyzed by V-Mo-based Catalyst

The selective catalytic oxidation of toluene with hydrogen peroxide over V-Mo-based catalysts under mild conditions was studied.The promotion effect of Mo on the catalysts was studied with V/Al2O3 and Mo/Al2O3 as reference samples.The catalysts were characterized by XRD,TPR,and XPS techniques.The results show that the addition of Mo to V/Al2O3 may change the distribution of V species on Al2O3 surface.Over V-Mo/Al2O3 catalyst,highly dispersed amorphous V species facilitates benzaldehyde formation,and crystalline V2O5 species increases the conversion of toluene but decreases the selectivity to benzaldehyde,while AlVMoO7 species favors both the conversion of toluene and the formation of cresols.The yield of benzaldehyde depends remarkably on the surface O/Al and Mo/V atomic ratios,and gets to a maximum value of 13.2% with a selectivity of 79.5% at an O/Al atomic ratio of 3.0 and Mo/V atomic ratio of 0.7.     

荧光分光光度法测定中药对过氧化氢的清除率

基于苯胺被H2O2氧化为硝基苯使其荧光猝灭的原理建立了一种测定中药对H2O2清除率的新方法。研究表明：苯胺荧光在pH7～8之间有最大强度；乙醇浓度为50%（V/V）时，瑞利散射干扰最小，荧光强度最大；苯胺浓度为110mmol/L，H2O2的浓度小于1mmol/L时，苯胺荧光猝灭程度与H2O2浓度呈线性关系，测定了中药厚朴和杜仲对H2O2的清除率，结果与鲁米诺化学发光法测定值一致。     

流动注射胶束电化学发光测定过氧化氢的研究

建立了一种简易、快速检测过氧化氢的流动注射电化学发光法。本法基于铂丝阳极在 1.3 V(vs.Ag Cl/Ag)时 ,在含有 Na2 CO3 -Na HCO3 缓冲溶液的 KCl支持电解质中现场产生试剂 ,当注入过氧化氢溶液后即产生电化学发光。加入 Triton X-10 0形成的胶束能增强这一体系的发光强度。该法测定过氧化氢的线性范围为 1.0×10 -7～ 1.0× 10 -5 mol/L,对 4.0× 10 -7mol/L的过氧化氢进行 11次测定的相对标准偏差为 2 .6%。用这一方法对雨水中的过氧化氢进行了测定 ,结果满意。     

过氧化氢氧化酸碱滴定法测定苯甲醛的含量

本文提出和建立了一种分析醛类化合物的方法，并用此方法测定了分析纯苯甲醛的含量为９９．４％，相对标准偏差为０．２１％，实验苯甲醛中所带的寻质苯甲醇以及乙醇，甲醇均不干扰测定，苯甲酸的干扰可以扣除，本法操作简单，终点易于掌握，推广应用方便。     

羟基磷酸铜催化剂催化羟化苯酚动力学研究

利用初始反应速率动力学方法研究以过氧化氢为氧化剂.羟基磷酸铜为催化剂催化氧化苯酚的动力学.对催化剂的用量、过氧化氢和苯酚浓度以及温度的影响进行了仔细研究.反应物和催化剂对该反应都是一级的,表观活化能为12kJ/mol.在考虑到所有的吸附平衡后.给出了相应的动力学公式.     

荧光光谱法测定饮料中的日落黄

建立了荧光光谱法测定饮料中日落黄含量的方法.实验结果表明,在pH为10的NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液中,日落黄在波长303 nm的紫外光激发下,最大发射波长位于430 nm,其荧光强度与日落黄浓度在0.05～4.0 mg/L范围内呈现良好的线性关系.方法的检出限(3σ)为0.024 mg/L,相对标准偏差(RSD...     

二氧化硅包覆的杂多酸在双氧水存在条件下催化氧化甘油

催化剂的酸性和氧化还原性在催化生物质平台分子转化过程中起着非常重要的作用,杂多酸具有较强的酸性以及优良的氧化还原性,因而杂多酸在生物质催化转化领域备受关注。本文利用溶胶-凝胶法和硅烷化方法将杂多酸催化剂封装在二氧化硅载体内部,随后以傅立叶红外光谱、X-射线衍射仪、热重分析仪、透射电子显微镜、扫描电镜等手段对合成的材料进行了表征。红外光谱表明杂多酸在催化剂中保持了其完整结构,X-射线衍射表明杂多酸高度分散在二氧化硅载体上,电镜表征显示催化剂呈球形纳米颗粒形貌。基于以上表征结果,我们将包覆的杂多酸催化剂应用于甘油氧化,在以过氧化氢为氧化剂,温和反应条件下,合成的材料对甘油氧化具有良好的催化活性,其中对甲酸的选择性大约为70%,对乙醇酸的选择性大约为27%。硅烷化过程对于催化剂循环起着重要的作用,单纯二氧化硅的比表面积为287 m²·g^-1,二氧化硅包覆杂多酸经过硅烷化后,其比表面积降为245 m²·g^-1,而且孔径也有所降低。单纯二氧化硅与水的接触角为0°,而二氧化硅包覆的杂多酸在硅烷化之后的催化剂具有很强的疏水性,与水的接触角为137°。根据这些催化剂表征数据说明硅烷化过程不仅可以显著提高催化剂的疏水性,而且同时限制了载体孔径,阻止杂多酸流失到反应体系中,与传统的浸渍法将杂多酸负载在二氧化硅载体上得到的催化剂相比,催化剂的循环利用性显著提高。反应后的催化剂结构与新鲜催化剂相比,并没有发生明显变化。催化剂经过一次循环后,表面暴露了更多的活性中心,活性稍有提高。催化剂在反应体系中加入强质子酸可以显著提高反应的催化性能,揭示了Bronsted酸在甘油氧化过程中对甘油分子的活化起着重要的作用。     

以酸性铬蓝K作为氢供体的酶催化光度法测定过氧化氢

研究了以酸性铬蓝 K作为氢供体底物的过氧化氢酶 -过氧化氢催化反应体系 ,拟定了测定痕量过氧化氢的新的酶催化光度法。测得该体系的最大反应速率 Vmax值为 6.2 5× 1 0 -3 mol· L-1·S-1,米氏常数 Km值为 2 .78× 1 0 -5mol/L。测定过氧化氢的线性范围为 0 .0 3～ 0 .6mg/L。检出限为 4.6× 1 0 -4 mol/L。方法可应用于雨水中过氧化氢的测定