双（正辛基亚磺酰）乙烷—磷酸三丁酯体系协同萃取钯的性能和机理研究

合成了烷基双亚砜类化合物（正辛基亚磺酰）乙烷Ｃ８Ｈ１７－Ｏ＝２－（ＳＨ２）２－Ｏ＝Ｓ－Ｃ８Ｈ１７（简称ＢＯＳＥ），研究了ＢＯＳＥ－磷酸三丁酯（ＴＢＰ）二元中性体系不Ｐｄ（Ⅱ）的协同萃取行为。试验表明，在４－７ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ介质中，该体系能定量地协同萃取Ｐｄ（Ⅱ）。还研究了协萃Ｐｄ（Ⅱ）的各种条件；Ｐｄ（Ⅱ）萃合物的反萃方法，萃取容量；共存离子的干扰情况，用本协萃体系对合成样品中的Ｐｄ（Ⅱ）进行     

苯基硫脲－磷酸三丁酯－醋酸丁酯体系对铂萃取作用的研究

本文研究了苯基硫脲（ＰＴＵ）－磷酸三丁酯（ＴＢＰ）－醋酸丁酯体系对Ｐｔ（Ⅳ）的萃取作用，发现在１～６ｍｏｌ／ＬＨＣｌ介质中，若先使Ｐｔ（Ⅳ）与ＰＴＵ（６ｍｏｌ／ＬＨＣｌ溶液）在水相中反应，然后用ＴＢＰ－醋酸丁酯溶液萃取，则铂可被定量萃取至有机相中。用斜率法测得萃合物的组成为Ｐｔ：ＰＴＵ：ＴＢＰ＝１：１：２，借助吸收光谱和红外光谱探讨了萃合物的可能结构，并对协同萃取机理进行了讨论。     

苯基硫脲—磷酸三丁酯—醋酸丁酯体系对铂萃取作用的研究

本文研究了苯基硫脲（ＰＴＵ）－磷酸三丁酯（ＴＢＰ）－醋酸丁酯体系对Ｐｔ（Ⅳ）的萃取作用，发现在１￣６ｍｏｌ／Ｌ ＨＣＬ介质中，若先使Ｐｔ（Ⅳ）与ＰＴＵ（６ｍｏｌ／Ｌ ＨＣＬ溶液）在水相中反应，然后用ＴＢＰ－醋酸丁酯溶液萃取，则铂可被定量萃取至有机相中。用斜率法测得萃合物的组成为Ｐｔ：ＰＴＵ：ＴＢＰ＝１∶１∶２，借助吸收光谱和红外光谱探讨了萃合物的可能结构，并对协同萃取机理进行了讨论。     

二（2,4,4—三甲基戊基）膦酸从盐酸介质中萃取钍（Ⅳ）的机理

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）膦酸的正辛烷溶液从盐酸介质中萃取钍的机理。在未控制离子强度下，萃取平衡反应为：Ｔｈ＾４＋＋Ｃｌ＾－＋３（ＨＡ）２（ｏ）→ＴｈＣｌＡ３（ＨＡ）３（ｏ）＋３Ｈ＾＋。在控制离子强度为１．０ｍｏｌ／Ｌ时，萃取反应为Ｔｈ＾４＋＋２Ｃｌ＾－＋３（ＨＡ）２（Ｏ）→ＴｈＣｌ２Ａ２．（ＨＡ）４（Ｐ）＋２Ｈ＾＋。用饮和法确定的萃合物组成为ＴｈＣｌＡ３．计算了萃取反应的平衡常数及热力学     

镧系元素的中性络合固-液萃取分离研究(Ⅱ)--TOPO-NaClO4-石蜡体系

本文以正三辛基氧膦为萃取剂,以熔融石蜡为稀释剂,研究了ＨＣｌＯ４－ＮａＣｌＯ４介质中Ｌａ＾３＋、Ｎｄ＾３＋、Ｓｍ＾３＋、Ｄｙ＾３＋Ｙｂ＾３＋的固－－液萃取行为及萃取反应热力学性能。斜率比法给出萃合物组成为Ｌｎ（ＴＯＰＯ）２（ＯＨ）（ＣｌＯ４）２。测定了萃取反应势力学参数、平衡常数及半萃取ｐＨ值。     

BPMOPP与1，10－菲咯啉对铈的协同萃取

研究了１，２－双（１＇－苯基－３＇－甲基－５＇－氧代吡唑－４＇－基）－１，２－苯二酮（Ｈ＿２Ａ）对盐酸介质中的萃取变价行为及与１，１０菲咯啉（Ｐｈｅｎ）从盐酸及盐酸与甲酸钠缓冲溶液中对的协同萃取行为。斜率法测定协萃合物的组成为ＣｅＡ·ＨＡ·Ｐｈｅｎ，求得了协萃平衡常数，萃取法制得了固态配合物，对其组成、ＵＶ、ＩＲ、￣１ＨＮＭＲ、ＴＧ－ＤＴＡ进行了研究，讨论了协萃机理及萃合物的可能结构。     

1,9—双（1′—苯基—3′—甲基—5′—氧代吡唑—4′—基）壬二酮—（1,9）与三？…

研究了１，９－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４′－基）壬二酮－（１，９）（ＢＰＭＰＮＤ，Ｈ２Ａ）与三辛基氧膦（ＴＯＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液，从硝酸介质中对Ｌａ（Ⅲ），Ｄｙ（Ⅲ）的协同萃取，计算了体系的酸性协萃系数ＲＡ和协萃系数Ｒ，用斜率法测得协萃合物的组成ＬａＡ．ＨＡ．Ｂ和ＤｙＡ．ＨＡ．Ｂ计算了协萃取平衡常数，研究了温度对协萃反应的影响，用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成，ＩＲ及ＴＧ     

BPMOPP与1,10—菲咯啉对铈的协同萃取

研究了１，２－双（１＇－苯基－３＇－甲基－５＇－氧化吡唑－４＇－基）－１，２苯二酮对盐酸介质中铈的萃取变价为及与１，１０－菲咯啉从盐酸及盐与甲酸钠缓冲溶液中对铈的协同萃取得为，斜率法测定协萃合物的组成的ＣｅＡ．ＨＡｐｈｅｎ，求得了协萃平衡常数，萃取法制得了固态配合物，对其组成，ＵＶ，ＩＲ，ＨＮＭＲ，ＴＧ－ＤＴＡ进行了研究，讨论了协萃机理豚萃合物的可能结构。     

Pd2X2（dpm）2（X=Cl^—,Br^—,I^—）与H2S反应的低温NMR研究

采用低温ＮＭＲ技术考察了配合物Ｐｄ２Ｘ２（ｄｐｍ）２（ｘ＝Ｃｌ＾－，Ｂｒ＾－，Ｉ＾－；ｄｐｍ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰｈ２）与Ｈ２Ｓ在ＣＤ２Ｃｌ２溶液中的反应，对反应中间体进行了详细的表征。结果表明，反应首先由Ｈ２Ｓ对Ｐｄ２Ｘ２（ｄｐｍ）２的Ｐｄ－Ｐｄ键氧化加成，形成相应的带有Ｐｄ－Ｈ和Ｐｄ－ＳＨ的中间体，该中间体随后脱去Ｈ２并转化为相应的Ｓ＾２－桥联的配合物Ｐｄ２Ｘ２（ｄｐｍ）２（μ－Ｓ）。     

双（十二烷基亚磺酰）乙烷溶剂萃取钯及其机理的研究

本文研究用双（十二烷基亚磺酰）乙烷萃取钯的性能，在ＫＩ存在下从７ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中用含有ＢＤＳＥ的氯仿能定量萃取钯，有机的钯可被硫脲或氨溶液反萃继之用ＴＭＫ－ＴｒｉｔｏｎＸ－１００光度法测定，研究了萃取的最佳条件及干扰情况，斜率法测得萃合物组成为Ｐｄ：Ｉ：ＢＤＳＥ＝１：２：１，红外光谱证实萃合物中ＢＤＳＥ的二个亚砜以硫原子与钯配位，萃合物为异位体络合物，提出了选择性萃取分离钯的新方法。     

1,10—双（1′—苯基—3′—甲基—5′—氧代吡唑—4′—基）癸二酮—（1,10）？…

研究了１，１０－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４－基）癸二酮－（１，１０）（ＢＰＭＰＤＤ，Ｈ２Ａ）与三苯基氧化膦（ＴＰＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液从硝酸介质中对Ｓｎ（Ⅲ）的协同萃取行为，计算了体系的酸性协萃系数ＲＡ和协萃系数Ｒ，用斜率法测得协萃合物的组成为ＳｍＡ．ＨＡ．Ｂ，计算了协萃平衡常数，用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成ＩＲ及ＴＧ－ＤＴＡ进行了研究。     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]与三苯基氧化膦对钐(Ⅲ)的协同萃取行为研究

研究了１，１０－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４－基）癸二酮－［１，１０］（ＢＰＭＰＤＤ，Ｈ２Ａ）与三苯基氧化膦（ＴＰＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液从硝酸介质中对Ｓｍ（Ⅲ）的协同萃取行为，计算了体系的酸性协萃系数ＲＡ和协萃系数Ｒ，用斜率法测得协萃合物的组成为ＳｍＡ·ＨＡ·Ｂ，计算了协萃平衡常数，用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成、ＩＲ及ＴＧ－ＤＴＡ进行了研究     

1,9-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)壬二酮-[1,9]与三辛基氧膦对镧(Ⅲ)、镝(Ⅲ)的协同萃取

研究了１，９－双（１－苯基－３－甲基－５－氧代吡唑－４－基）壬二酮－［１，９］（ＢＰＭＰＮＤ，Ｈ２Ａ）与三辛基氧膦（ＴＯＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液，从硝酸介质中对Ｌａ（Ⅲ）、Ｄｙ（Ⅲ）的协同萃取，计算了体系的酸性协萃系数ＲＡ和协萃系数Ｒ，用斜率法测得协萃合物的组成为ＬａＡ·ＨＡ·Ｂ和ＤｙＡ·ＨＡ·Ｂ，计算了协萃平衡常数，研究了温度对协萃反应的影响，用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成、ＩＲ及ＴＧ－ＤＴＡ进行了研究．     

Pd_2X_2（dpm）_2（X＝NCO~－，CH_3CO_2~－，SCN~－，

采用ＮＭＲ方法考察了室温和低温（－７８～－６０℃）下Ｐｄ２Ｘ２（ｄｐｍ）２（Ｘ＝ＮＣＯ－，ＣＨ３ＣＯ，ＳＣＮ－和ＮＯ，ｄｐｍ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰｈ２）与Ｈ２Ｓ在ＣＤ２Ｃｌ２或ＣＤＣｌ３中的反应。结果表明，在Ｘ＝ＮＣＯ－和ＣＨ３ＣＯ的情况下，Ｈ２Ｓ优先与这些Ｐｄ配合物的阴离子作用生成相应的共轭酸ＨＸ和Ｐｄ２（ＳＨ）２（ｄｐｍ）２，后者在Ｈ２Ｓ存在下又进一步转化为Ｐｄ２（ＳＨ）２（ｄｐｍ）２（μ－Ｓ）；当Ｘ＝ＳＣＮ－和ＮＯ时，反应则生成结构可能为［Ｐｄ２（Ｈ）（ＳＨ）（μ－ＳＨ）（ｄｐｍ）２］＋的双核Ｐｄ配合物。     

用苯基硫脲—磷酸三丁酯体系连续萃取分离钯（II）,铂（IV）,铑（Ⅲ）

研究了用苯基硫脲－磷酸三丁酯体系对Ｐｄ（Ⅱ），Ｐｔ（Ⅳ），Ｒｈ（Ⅲ）进行连续萃取分离的新方法。在ＨＣｌ介质中，控制不同的萃取条件，可将Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅳ）、Ｒｈ（Ⅲ）按顺序定量分离。确定了萃取分离的适宜条件，当Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅳ）、Ｒｈ（Ⅲ）三者含量比例在１００：１：１，１：１０：１及１：１：１００范围内，均可得到定量分离。常见贱金属不影响萃取分离，贵金属中Ｏｓ（Ⅳ）、Ｉｒ（Ⅳ）允许相当量存在     

二（2，4，4－三甲基戊基）膦酸从盐酸介质中萃取钍（Ⅳ）的机理

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）膦酸（ＢＴＭＰＰＡ，ＨＡ）的正辛烷溶液从盐酸介质中萃取钍（Ⅳ）的机理。在未控制离子强度下，萃取平衡反应为：，在控制离子强度为１．０ｍｏｌ／Ｌ时，萃取反应为用饱和法确定的萃合物组成为ＴｈＣＩＡ＿３．计算了萃取反应的平衡常数及热力学函数。研究了饱和萃合物的ＩＲ和ＮＭＲ谱。     

Pd2X2（dpm）2（X=NCO^—,CH3CO2^—,SCN^—,NO^—3;dpm=Ph2PCH2PPh2）配合…

采用ＮＭＲ方法考察了室温和低温（－７８～－６０℃）下Ｐｄ２Ｘ２（ｄｐｍ）２（Ｘ＝ＮＣＯ＾－，ＣＨ３ＣＯ＾－２，ＳＣＮ＾－和ＮＯ＾－３，ｄｐｍ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰｈ２）与Ｈ２Ｓ在ＣＤ２Ｃｌ２或ＣＤＣｌ３中的反应。结果表明，在Ｘ＝ＮＣＯ＾－和ＣＨ３ＣＯ＾－２的情况下，Ｈ２Ｓ优先与这些Ｐｄ配合物的阴离子作用生成相应的共轭酸ＨＸ和Ｐｄ２（ＳＨ）２（ｄｐｍ）２，后者在Ｈ２Ｓ存在下又进一步转化为Ｐｄ２（ＳＨ）     

双核钯配合物（Ph2P（o—C6H4CO）PDCl）2.2CH2Cl2的合成,结构和…

合成了双氯桥双核钯配合物（Ｐｈ２Ｐ（ｏ－Ｃ６Ｈ４ＣＯ）ＰｄＣｌ）２．２ＣＨ２Ｃｌ２，进行了元素分析，红外光谱表征和晶体结构测定，研究了其催化氢化性能，有３０～８０℃，氢分压１．０～５．０ＭＰａ的范围内，发现该配合物是催化氢化丙烯酸为丙酸的有效催化剂，晶体（Ｐｄ２Ｃｌ２（Ｃ１９Ｈ１４ＯＰ）２．２ＣＨ２Ｃｌ２属Ｐ１空间群，ａ＝０．９３０４（３）ｎｍ，ｂ＝１．０３９２（２）ｎｍ，ｃ＝１．１０６２（３）ｎ     

伯胺N1923萃取铬（Ⅵ）的研究

研究了伯胺Ｎ１９２３从硫酸介质中对铬（Ⅵ）的萃取，分配法、红外光谱法等的研究结果表明：萃合物组成为ＲＮＨ：·ＨＣｒ＿２Ｏ＿７和（ＲＮＨ＿３）＿２Ｃｒ＿２Ｏ＿７，求得了相关萃取反应的平衡常数，同时对含铬（Ⅵ）有机相进行了初步反实验，结果表明，以ＮａＯＨ溶液进行的反萃效果较好．     

二硫代安替比林甲烷-硫氰酸盐-醋酸根体系萃取铑

本文系统地研究了二硫代安替比林甲烷（DTPM）－SCN-－CH3COO-（Ac-）体系对Rh（Ⅲ）的萃取性能及萃取机理。实验表明，在pH4的HAc－NaAc介质中，Rh（Ⅲ）与DTPM、SCN-及Ac-在加热下所形成的混配络合物可被氯仿定量萃取。文中试验了萃取的最佳条件、萃取容量、反本条件以及共存离子对Rh（Ⅲ）萃取的影响；测定了萃合物中各组分的组成比为Rh：DTPM：SCN-：Ac-－＝1：2：2：1；用电子吸收光谱和红外光谱研究了萃取过程的机理和萃合物的结构。