三价铁离子与硫离子反应的实验探究

探究了水溶液中Fe3+与S2-的反应，得出几点结论：生成Fe2S3的沉淀反应是动力学优势反应，生成Fe2+和S的氧化还原反应是热力学优势反应；发现Fe2S3可以与Fe3+反应生成S和Fe2+，Fe2S3在酸性条件下不稳定；在弱碱性条件下，Fe3+也有与HS-发生氧化还原反应的倾向；Fe3+在水溶液中主要以水解产物[Fe（H2O）6-n（OH）n]（3-n）+（n=1，2）存在，[Fe（H2O）6-n（OH）n]（3-n）+的氧化性很弱，难以将H2S或HS-氧化，却易与S2-结合生成Ksp极小的Fe2S3沉淀。     

利用热分析质谱联用技术(TA-MS)分析比较配合物及双配合物的热分解行为——介绍一个综合性研究型化学实验

应用热分析．质谱联用技术考察了反式-[Co（en）2Cl2]Cl、K3[Fe（C2O4）3]·3H2O配合物以及相应的双配合物——反式-[Co（en）2Cl2]3[Fe（C2O4）3]·4．5H2O的程序升温热分解行为。通过对样品的热失重分析、逸出气体的质谱分析以及固相产物的物相分析,了解其热分解过程机理,比较了在受热过程中反式-[Co（en）2Cl2]Cl、K3[Fe（C2O4）3]·3H2O配合物和双配合物的过渡金属离子与配体之间以及配体与配体之间的相互作用的变化。     

基于双核Cu（II）-M（II）[M=Pb和Cu]单元的氰基桥联配合物的合成、晶体结构和磁性研究

四个氰基桥联的杂金属配合物{[CuPb（L^1）][FeⅢ（bpb）（CN）2]）2·（C104）2·2H20·2CH3CN（1）,{[CuPb（L^1）]2·[FeⅡ（CN）6]（H20）2J·10H20（2）,{[Cu2（L^2）][FeⅢ（bpb）（CN）2]2}·2H20·2CH30H（3）和{[Cu2（L^2）]3[FeⅢ（CN）612（H20）2}·10H20（4）是通过K[FeⅢ（bpb）（CN）2][bpb=1,2-双（吡啶-2-羧酰氨基）苯二价阴离子]和K3[FeⅢ（cN）】6与双核大环席夫碱化合物[CuPb（L^1）]·（C104）2或[Cu2（L^2）]·（C1O4）2．H2L^1配体是由2,6-二甲基对甲基苯酚、乙二胺和乙二烯三乙胺以1：1：1摩尔比缩合得到,而H2L。配体是由2,6-二甲基对甲基苯酚和丙二胺以1：1摩尔比缩合得到．单晶X射线衍射分析揭示了化合物1是一个由[FeⅢ（bpb）（CN）2r阴离子[CuPb（L^1）]^2＋阳离子交替排列形成的环状杂三金属分子结构．化合物2是一个[Fe（CN）6]^4-离子和两个[CU2L^2]^2＋阳离子构成的哑铃型五核分子结构,该单元通过分子间氢键形成了二维超分子结构．双杂金属配合物3是一个由中心对称的[Cu2（L^2）]^2＋部分与两个含有氰基的fFeⅢ（bpb）（CN）2r离子构筑四核分子．八核化合物4是由两个[Fe（CN）。]3一离子连接了三个[Cu2（L^2）]^2＋离子构筑而成．磁性调查揭示了化合物1、3和4都表现出整体的反铁磁行为．     

新颖蝶状Fe/E／μ-CO（E=S，Se，Te）簇盐的化学研究进展

介绍了一系列含μ-CO配体的蝶状Fe／E（E=S,Se,Te）簇盐的化学研究进展．这些簇盐包括11种新颖簇阴离子,它们是单蝶状单μ-CO阴离子[（μ-RE）（μ-CO）Fe2（CO）6]^-（A,E=S,Se,Te）,双蝶状双μ-CO阴离子{[（μ-CO）Fe2（CO）6]2（[μ-EZE-μ）]^2-（B,E=s;C,E=Se）,三蝶状三μ-CO阴离子{[（[μ-CO）Fe2（CO）6]3[（μ-SCH2CH2）3-N]3^-（D）,{[（μ-CO）Fe2（CO）6]3[1,3,5-（μ-SCH2）3C6H3]}^3-（E）,{[（μ-CO）Fe2（CO）6]3[（μ-SCH2）3CMe]^3-（F）及由F转化的双蝶状单μ-CO阴离子{[μ-CO）Fe2（CO）6][Fe2-（CO）6][μ-SCH2）3CMe]}^-（G）,四蝶状四μ-CO阴离子（μ—CO）Fe2（CO）6]4[1,2,4,5-（μ-SCH2）4C6H2]}^4-（H）及由它转化的三蝶状双μ-CO阴离子（[（μ-CO）Fe2（CO）6]2[Fe2-（CO）6][1,2,4,5-（μ-SCH2）4C6H2]}^2-（I）,四蝶状四μ-CO阴离子{[（μ-CO）Fe2（CO）6]4[μ-SCH2）4C]}^4-（J）及由它转化的三蝶状双μ-CO阴离子{[μ—CO）Fe2（CO）6]2[Fe2（CO）6]-[μ-SCH2）4C]}^2-（K）．文中不仅描述了这十一种阴离子簇盐的形成方法,而且阐述了它们所发生的新颖反应以及由这些反应所生成的多种新型蝶状Fe／E簇合物,具有重要理论和应用价值．     

Cyanide-bridged complexes based on dinuclear Cu(II)-M(II) [M = Pb and Cu] building blocks: Synthesis, crystal structures and magnetic properties

Four cyanide-bridged heterometallic complexes {[CuPb(L 1 )][Fe III (bpb)(CN) 2 ]} 2 ·(ClO 4 ) 2 ·2H 2 O·2CH 3 CN (1), {[CuPb(L 1 )] 2 [Fe II (CN) 6 ](H 2 O) 2 }·10H 2 O (2), {[Cu 2 (L 2 )][Fe III (bpb)(CN) 2 ] 2 }·2H 2 O·2CH 3 OH (3) and {[Cu 2 (L 2 )] 3 [Fe III (CN) 6 ] 2 (H 2 O) 2 }·10H 2 O (4) have been synthesized by treating K[Fe III (bpb)(CN) 2 ] [bpb 2-=1,2-bis(pyridine-2-carboxamido)benzenate] and K 3 [Fe III (CN)] 6 with dinuclear compartmental macrocyclic Schiff-base complexes [CuPb(L 1 )] (ClO 4 ) 2 or [Cu 2 (L 2 )]·(ClO 4 ) 2 , in which H 2 L 1 was derived from 2,6-diformyl-4-methyl-phenol, ethylenediamine, and diethylenetriamine in the molar ratio of 2:1:1 and H 2 L 2 from 2,6-diformyl-4-methyl-phenol and propylenediamine in the molar ratio of 1:1. Single crystal X-ray diffraction analysis reveals that compound 1 displays a cyclic hexanuclear heterotrimetallic molecular structure with alternating [FeⅢ (bpb)(CN) 2 ]- and [CuPb(L 1 )] 2+ units. Complex 2 is of a neutral dumb-bell-type pentanuclear molecular configuration consisting of one [Fe(CN)6] 4- anion sandwiched in two [CuPu(L 1 )] 2+ cations, and the pentanuclear moieties are further connected by the hydrogen bonding to give a 2D supramolecular framework. Heterobimetallic complex 3 is a tetranuclear molecule composed of a centrosymmetric [Cu 2 (L2)] 2+ segment and two terminal cyanide-containing blocks [FeⅢ (bpb)(CN)2 ]- . Octanuclear compound 4 is built from two [Fe(CN)6]3- anions sandwiched in the three [Cu 2 L 2 ] 2+ cations. Investigation of their magnetic properties reveals the overall antiferromagnetic behavior in the series of complexes except 2.     

Fe3 (aq)是浅紫色

取少量Fe2(SO4)3·xH2O晶体溶于蒸馏水,得浅紫色溶液,这就是Fe(H2O)63+的颜色.若加入浓HCl,生成FeCl4-(β4=14)使溶液显黄色.     

由四核Fe(Ⅱ)金属簇和三缺位Keggin型磷钨酸盐构筑的夹心型多金属氧酸盐(英文)

利用水热法合成了由四核FeⅡ簇和三缺位Keggin型磷钨酸盐共同构筑而成的夹心型多金属氧酸盐(H2dien)4H2[Fe4(H2O)2(α-B-PW9O34)2]·8H2O(1)(dien=二乙烯三胺);采用红外光谱、X-射线单晶衍射定性表征了产物的结构,利用元素分析测定了其组成.结果表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群.其多阴离子[Fe4(H2O)2(α-B-PW9O34)2]10-由两个[α-B-PW9O34]9-单元通过Fe4O14(H2O)2簇连接而成;Fe2+离子采用六配位的八面体几何构型.同时,质子化的H2dien2+充当抗衡阳离子,经氢键与杂多阴离子[Fe4(H2O)2(α-BPW9O34)2]10-相互作用形成三维结构.     

两个3d-4f杂核配合物[Fe(phen)3]2[FeLn(H2O)(tiron)3]·6H2O的合成、晶体结构和磁性(Ln=HoⅢ,YbⅢ)

Ln2O3、硝酸铁、邻菲罗啉和钛铁试剂(tiron)通过水热法自组装合成了2个异质同晶的3d-4f杂核配合物[Fe(phen)3]2[FeLn(H2O)(tiron)3]·6H2O,其中,Ln=HoⅢ(1)和YbⅢ(2)。X-射线单晶衍射分析表明,晶体属立方晶系,P213空间群。3个tiron4-配体利用酚氧桥联Ln3+和Fe3+形成具有C3对称性的[FeLn(H2O)(tiron)3]6-异双核配位单元,其中七配位的Ln3+呈现一种畸变的单帽反三棱柱配位构型。配阳离子[Fe(phen)3]3+通过phen-phen之间的π-π相互作用和与配阴离子间的静电引力等作用组装成三维的超分子。在2～300 K温度范围内测试了配合物的变温磁化率,结果表明,Ln(Ⅲ)-Fe(Ⅲ)之间存在反铁磁性相互作用。     

有机-无机杂化Keggin型硅钨酸盐[Fe~(Ⅱ)(phen)_3]_2[α-SiW_(12)O_(40)]·H_2O的水热合成与晶体结构（英文）

在水热条件下,用Na10[α-SiW9O34]·18H2O,Fe2(SO4)3与phen反应合成了一种有机-无机杂化Keggin型硅钨酸盐[FeII(phen)3]2[α-SiW12O40]·H2O(1),并借助IR光谱、X射线光电子能谱和单晶X射线衍射等对其结构进行了表征.晶体学研究表明化合物1的分子由1个饱和的[α-SiW12O40]4-多阴离子、2个[FeII(phen)3]2+配离子和1个结晶水分子构成,其中3个1,10-菲啰啉分子中的6个氮原子与Fe2+离子配位形成了八面体构型.     

原子转移自由基聚合与“Click”反应相结合制备Fe3O4@SiO2-g-PDMAEMA及其性质研究

结合原子转移自由基聚合（ATRP）与点击反应（＂Click＂reaction）,在SiO2包裹的Fe3O4磁性纳米粒子（Fe3O4@SiO2）表面接枝聚[甲基丙烯酸-2-（N,N-二甲氨基）乙酯]（PDMAEMA）,得到了表面接枝PDMAEMA的磁性纳米粒子（Fe3O4@SiO2-g-PDMAEMA）.通过1H NMR...     

三核铁簇硫酸盐K_2(H_3O)_3[Fe_3(H_2O)_3O(SO_4)_6]·6H_2O的合成与晶体结构

在室温条件下合成了含三核铁簇的硫酸盐配合物K2(H3O)3[Fe3(H2O)3O(SO4)6].6 H2O,借助IR光谱、紫外-可见吸收光谱、X射线光电子能谱(XPS)和X射线单晶衍射等测试手段对其结构进行了表征.结果表明,标题化合物属于六方晶系,P6(3)/m空间群,晶胞参数为:a=b=0.963 7(2)nm,c=1.885 1(9)nm,V=1.516 3(9)nm3,Z=2,Dc=2.316 g/cm3,GOOF=1.089,R1=0.062 8,wR2=0.165 1.其分子由1个三核铁簇阴离子[Fe3(H2O)3O(SO4)6]5-、2个K+离子、3个水合质子H3O+和6个结晶水分子组成.     

Template-directed Synthesis of Three Metal Oxalates via 4-Connected Building Units

Three novel compounds, [Co（en）3]2[Zr2（C2O4）7]·2H20（HNU-2, en=ethylenediamine）, [Co（NH3）6]· [Ce（CzO4）3（H2O）]·H2O（HNU-3） and [Co（dien）2][Gd（C2On）3]·0.75H2O（HNU-4, dien=dethylenetriamine） were hydro- thermal synthesized based on the templates of [Co（en）3]C13, [C0（NH3）6]C13 and [Co（dien）2]C13, respectively. The Zr4＋ Ce3＋ and Gd3＋ cations are all coordinated by four oxalates to form [M（C2O4）n（H2O）n]m （M=Zr, Ce or Gd; n=0 or 1; m=4 or 5）, which are similar to [In（C2O4）4]5- in NKB-1, and can be regarded as 4-connected building units. The [M（C2O4）a（H2O）n]m units are connected via sharing the bis-bidentate bridging oxalate ligands to form binuclears in HNU-2 and 1D ＂zigzag＂ chains in HNU-3 and HNU-4. cular building units to design 3D open frameworks with It is suggested that these compounds could be used as mole- zeolite topologies.     

固相配位化学反应研究 XXIII: 一取代基五氰合铁(II)类配合物热分解反应的研究

本文以气相色谱法为主要手段, 配合Mossbauer谱、红外光谱等结构分析方法, 研究了一系列一取代基五氰合铁(II)类配合物Na2[Fe(CN)5L]·mH2O及Na3[Fe(CN)5L']·nH2O(L=NO^+、N2H5^+、enH^+, L'=NH3、H2O、Py)的热分解反应。结果表明所有一取代五氰合铁(II)配合物热分解过程中都形成相同的中间化合物Na4[Fe(CN)6]和Fe2[Fe(CN)6], 各配合物热分解放出取代基L(L')的温度次序与L(L')在光谱化学序列中的次序一致。本文以亚硝基铁氰化钠为代表, 详细讨论了该系列配合物的热分解反应机理以及热稳定性的规律性。     

Hydrothermal Synthesis and Structural Characterization of two Hybrid Keggin-based Polyoxometalates

Two new hybrid polyoxotungstates, [Co（2,2＇-bipy）3][a-H5PW11CoO40]-3H2O 1 and [Fe（2,2＇-bipy）3]2[a-HBW12O40]-2.5H2O 2 （2,2＇-bipy = 2,2＇-dipyridyl）, have been hydrothermally synthesized and characterized by IR, TGA and single-crystal X-ray structural analyses. The results of X-ray crystallography analyses exhibit that 1 consists of one a-Keggin anion [a-H5PW11CoO40]2- and one isolated [Co（2,2＇-bipy）3]2＋ complex, while 2 is constructed from one a-Keggin anion [a- HBW12O40]4- and two isolated [Fe（2,2＇-bipy）3]2＋ cations. The data for 1： orthorhombic system, space group Pbcn, a = 16.062（6）, b = 27.278（10）, c = 16.951（6）A, V = 7427（5）A3 and Z = 4; and those for 2： triclinic system, space group P1, a = 13.787（3）, b = 17.857（5）, c = 18.918（5）A, a = 88.009（12）, β = 72.768（10）, γ = 74.935（10）°, V = 4291（2）A3 and Z = 2.     

由Keggin型簇和过渡金属配合物构筑的杂多钨酸盐锯齿链的合成和结构

采用水热法合成了一维锯齿链状的有机-无机杂化杂多钨酸盐[Cu（en）2（H2O）]{[Cu（en）2（H2O）][Cu（en）2]（α-SiW12O40）}（OH）2·H2O（记作1;en=1,2-乙二胺）;利用元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.结果表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群;其晶格参数为：a=1.297 6（6）nm,b=1.473 5（7）nm,c=1.909 9（9）nm,α=86.736（8）°,β=88.833（8）°,γ=74.840（8）°,V=3.519（3）nm3,Z=2.就分子结构而言,化合物1由一个常见的Keggin型多阴离子[α-SiW12O40]4-、两个不同的铜配位阳离子[Cu（en）2（H2O）]2＋和[Cu（en）2]2＋、一个游离的铜配位阳离子[Cu（en）2（H2O）]2＋、两个氢氧根离子和一个结晶水组成;相邻的[α-SiW12O40]4-多阴离子通过两个配位阳离子[Cu（en）2）]2＋相连,形成一维锯齿链状结构.     

A Series of Mononuclear Complexes Constructed from Transition Metals and Amino Acid Derived Ligands: Syntheses, Structures and Photoluminescence

Eight neutral mononuclear complexes constructed from transition metals （M = Co（Ⅱ）, Ni（Ⅱ）, Cu（Ⅱ）, Zn（Ⅱ）, Cd（Ⅱ）） and ligands N-（2-pyridylmethyl）-L-phenylalanine （L-Hpmpa） and N-（2-pyridylmethyl）-L-tyrosine （L-Hpmtyr） have been synthesized by both hydrothermal and conventional room temperature reactions. Four of them have been structurally characterized by single-crystal X-ray diffractions. They are： [Co（L-pmpa）2·2H2O] 1, [Ni（L-pmpa）2·2H2O] 2, [Cu（L-pmpa）2·2H2O] 3 and [Cu（L-pmtyr）2·2H2O] 4. Single-crystal X-ray analysis, IR and elemental analysis revealed that complexes 1, 2 and 3 are isostructural. Powder X-ray diffraction, IR and elemental analysis revealed that complexes 4, 5 （Zn[L-pmtyr]2·2H2O）, 6 （Cd[L-pmtyr]2·2H2O）, 7 （Co[L-pmtyr]2·2H2O） and 8 （Ni[L-pmtyr]2·2H2O） are isostructural. The photoluminescence properties of L-Hpmtyr ligand, compounds 5 and 6 were also investigated.     

Synthesis and Crystal Structure of an Ionic Compound [Fe（CN）6·（PhCHeNC9H7）4]·12H2O

A novel ionic compound [Fe（CN）6·（PhCHeNC9H7）4]·12H2O
（C70H80FeN10O12, Mr = 1309.29） has been synthesized and its structure was characterized by I-R, elemental analysis and X-ray diffraction. The compound crystaUizes in triclinic, space group P1, with a = 10.968（7）, b = 11.466（7）, c = 14.077（8）A, α= 87.014（7）, β= 78.124（7）, γ = 72.708（7）°, V = 1654.1（17）A3, Z = 1, Dc = 1.314 g·cm^-3, F（000） = 692, p = 0.298 mm^-1, the final R = 0.0519 and wR = 0.1355. The building unit of the title compound consists of four （PhCH2N＋C9H7） ions, one [Fe（CN）6]4- anion, and a dozen water molecules. According to the structural analysis, [Fe（CN）6]4- ions are linked together by O-H…O and O-H…N hydrogen bonds, while （PhCH2N＋C9HT） and [Fe（CN）6]4- ions interact with each other by electrostatic force to form an ionic compound.     

氨基羧酸铁(III)配合物催化分解过氧化氢

用碘量法研究了[Fe（EDTA],[FeⅢ(DCTA)],[FeⅢ(EGTA)]催化分解H2O2反应，提出了反应动力学方程为-d[H2O2]/dt=k[FE(Ⅲ)][H2O2][H ]^-1，认为氨基羧酸铁（Ⅲ）配合物催化分解H2O2反应为键式自由基反应，反应中间体包括过氧铁（Ⅲ）配合物，氨基羧酸铁（Ⅱ）和HO-，HO2-自由基。     

层层自组装法制备普鲁士蓝修饰电极及对过氧化氢的测定

Fe3+可与电沉积在玻碳电极表面的对氨基苯磺酸发生静电吸附作用并与[Fe(CN)6]4-形成普鲁士蓝(PB),进一步交替重复吸附Fe3+和[Fe(CN)6]4-反应,形成PB晶体.该晶体对还原过氧化氢(H2O2)具有很高的电化学活性.通过循环伏安法、交流阻抗法和计时电流法对传感器进行了电化学表征.研究了该传感器对H2O2的电催化作用,探讨了工作电位,PH值及干扰物质对响应电流的影响.结果表明,在磷酸盐缓冲溶液中(pH =5.4,0.1 mol/L),响应电流与H2O2的浓度在0.97 ～ 32.33 mmol/L范围内具有良好的线性关系,相关系数为0.9993,传感器的响应时间小于5 s,检测限为0.48 mmol/L( S/N为3).     

一种含稀土阳离子的多金属氧酸盐二聚体的合成及晶体结构(英文)

以Na7[α-PW11O39].nH2O,Sm(NO3)3.6H2O和(CH3)4NCl为原料,利用常规的水溶液方法合成了一例新的2∶2型二聚单缺位Keggin结构多金属氧酸盐稀土衍生物[(CH3)4N]6[(α-PW11O39H)Sm(H2O)3]2.9H2O(1);利用X射线单晶衍射表征了其晶体结构.结果表明,该二聚体属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a=1.300 8(10)nm,b=2.219 0(17)nm,c=2.097 0(16)nm,β=100.992(16),Z=2,R1=0.074 6,wR2=0.182 6.二聚阴离子[{(α-PW11O39H)Sm(H2O)4}2]6-由2个[α-PW11O39H]6-缺位阴离子通过2个[Sm(H2O)4]3+配离子连接形成,Sm3+离子占据[α-PW11O39H]6-阴离子的缺位位置并取八配位单四方反棱柱构型,相邻的2个单取代阴离子[α-PW11O39H]6-通过2个Sm-Ot-W桥连成二聚物.