机械研磨条件下凝聚态有机合成探究

通过研磨、剪切、拉伸等方式获得的机械力能促进化学反应,为合成化学开辟了新方向。机械研磨技术作为绿色无溶剂合成方法,应用前景广泛。本文综述了机械研磨技术应用于固态、黏稠状混合物等凝聚态下的有机合成反应,展望了机械研磨技术在有机反应中的发展前景。与传统液相反应相比,其不需要溶剂,具有反应效率高、反应时间短、选择性好、后处理简单、适用于溶解性差的底物等优点。通过机械研磨技术进行的凝聚态有机反应,在某些情况下,会经历与液相反应不同的反应途径,从而生成迥异的反应产物。     

机械研磨时间对铜基甲醇合成催化剂性能的影响

采用机械研磨燃烧法在不同研磨时间下制备了系列Cu/ZnO/Al2O3催化剂,并评价了其在一氧化碳加氢制备甲醇反应中的活性。催化剂前驱体的焙烧过程通过热重-差热分析仪(TG-DSC)监测。采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、N2吸附、程序升温还原(TPR)和N2O氧化后氢气滴定等方法对催化剂进行了表征。结果表明,催化剂的结构性质与研磨时间密切相关,催化剂的比表面积和铜原子的分散度随研磨时间延长先增大后减小,研磨2 h制得的催化剂显示了最高的催化活性。     

医用钛表面组织结构和形貌特征与表面生物活性的研究

通过物理、化学或者电化学表面改性的方法改变钛表面氧化钛膜的结构、化学成份等可赋予钛金属及其合金生物活性,从而在体内实现材料与硬组织间的生物活性结合。本文探讨钛表面氧化钛膜的结构、化学成份、表面形貌和微观结构对其生物活性的影响。     

光照对含氟表面活性剂表面性质的影响

以对三氟甲基苯胺为起始原料,制备了一种部分氟化的表面活性剂CF-S,测定其紫外吸收光谱,研究其光异构化。测定CF-S溶液的表面张力,计算相应的物化参数,并与不含氟的表面活性剂CH-S的性能进行比较,结果发现,CF-S的表面活性明显强于CH-S的表面活性。在紫外光激发后,CF-S的cmc和γ_(cmc)增大,Г_(max)减小,A_(min)变大。CF-S对石英的润湿性能测试显示,含氟的表面活性剂能提高石英表面的疏水性。紫外光的照射使CF-S在石英表面的接触角降低,CF-S润湿性能增强。测定了石英在CF-S溶液中的动电位,加入CF-S后,石英表面的动电位增加。在紫外光照射后,石英的动电位降低,部分CF-S从石英表面脱附。     

生物多糖进行医用高分子材料表面修饰的研究进展

综述了国内外应用生物多糖进行医用高分子材料表面修饰的研究状况,其中重点介绍了葡聚糖、肝素及类肝素类物质、壳聚糖等多糖在高分子材料表面修饰的研究近况.多糖是自然界中含量最为丰富的生物大分子,几乎存在于所有的生命体中,具有很好的生物相容性,而且某些生物多糖还具有特殊的生物活性,因此用生物多糖进行医用高分子材料的表面修饰受到了国内外研究学者的关注.大量研究表明,经过生物多糖表面修饰的高分子材料可获得良好的生物相容性和某些优良的医学应用性能.     

生物医用材料表面仿细胞膜结构改性

细胞膜因其固有的生物相容性,可以作为体内植入材料及器件表面生物相容化改性的范例。大量研究结果表明,用细胞外层膜的亲水官能团－磷酰胆碱基团修饰材料表面,可显著提高材料的生物相容性,具有广阔的应用前景。本文综述了用含磷酰胆碱基团小分子及聚合物进行仿细胞膜结构改性的各种方法及其代表性工作;讨论了不同方法得到的仿细胞膜结构表面的性能;总结了几种有影响的生物相容性机理;对仿细胞膜结构表面改性研究及应用的前景做了展望。     

聚丙烯酸钠对钛表面仿生生长磷灰石涂层的调制

1　前言羟基磷灰石 (Ｃａ10 (ＯＨ) 2 (ＰＯ4 ) 6,ｈｙｄｒｏｘｙａｐａｔｉｔｅ ,ＨＡ)作为人体硬组织的主要无机成分具有良好的生物活性。钛表面等离子喷涂ＨＡ综合了钛的力学性能和ＨＡ的生物活性 ,得到了广泛应用[1] 。但喷涂技术具有视线效应的缺点 ,同时涂层与基体界面的长期可靠性也是广泛关注的问题。为此发展的各种涂层方法中仿生化学法制备磷灰石涂层是极为活跃的前沿领域[2 ] 之一。仿生法基于异相成核原理[3 ] :将基体预先功能化后浸入磷酸钙过饱和溶液 ,在溶液过饱和度低于均相沉淀的条件下在基体表面发生磷灰石异相成核并自发…     

研磨对拟薄水铝石相变的影响

氧化铝存在多种物相,相变过程非常复杂,在温度足够高时,所有的氧化铝变体都可以转变为α-氧化铝,本文运用TG/DTA、XRD等分析技术,对研磨作用对拟薄水铝石相变过程的影响进行了研究,通过研磨,拟薄水铝石粒度变细,表面能增加,同时也是引入晶种的过程,这些因素都对可以降低相变过程的活化能,对相变过程有着积极的影响,研磨后,拟薄水铝石转变为α-氧化铝的相变温度降低.     

生物活性牙科复合树脂的研究进展

牙科复合树脂由于色泽美观,在口腔临床上具有广泛的应用。但其仍然存在边缘缝隙的问题,从而导致继发龋的发生。再矿化复合树脂中的生物活性填料会释放能够再矿化的钙、磷离子,促使材料表面形成矿化层,能够抑制二次龋的发生。本文介绍了不同种类、含量、粒径大小和表面改性的生物活性填料对复合树脂物理、机械性能的影响,分析了再矿化复合树脂的再矿化行为,提出了再矿化复合树脂亟待解决的问题和研究难点,展望了复合树脂的研究方向。     

酸度对AgCl溶胶表面吸附H2TPP的化学反应的影响

讨论了ｍｅｓｏ－四苯基卟啉（Ｈ２ＴＰＰ）吸附在ＡｇＣｌ溶胶表面的吸收光谱。实验表明,当ｐＨ＝２．０￣６．０时,Ｈ２ＴＰＰ吸附于ＡｇＣｌ溶胶表面以卟啉二酸Ｈ４ＴＰＰ＾２＋存在;当ｐＨ＝６．７５￣１１．０时,Ｈ２ＴＰＰ吸附于ＡｇＣｌ溶胶表面发生络合反应,生成二阶银络合物Ａｇ（Ⅱ）ＴＰＰ,并且络合反应的速率随ＰＨ值的增大而增快。     

钇对IMI829钛合金及Ti—14Al—21Nb合金显微组织和性能的影响

采用光学显微镜、扫描电和力学性能测试设备，研究了在ＩＭＩ８２９和Ｔｉ－１４Ａｌ－２１Ｎｂ合金中添加Ｙ，对合金显微组织遥影响。结果表明，在ＩＭＩ８２９和Ｔｉ－１４Ａｌ－２１Ｎｂ合金中添加Ｙ，可以细化这两种合金的组织和晶粒，使ＩＭＩ８２９－０．２Ｙ合金获得良好的室温力学性能和５５０℃蠕变性能，ｗｇｋｑＴｉ－１４Ａｌ－２１Ｎｂ－０．１Ｙ合金的高温力学性能得到改善。     

AB5型球形合金粉的表面处理研究

由雾化（Gas－atomization）技术制备的AB5型球形合金粉，作为镍氢电池负极材料具有很多优点：粉粒呈球状便于在多孔基片内装填；耐压耐磨性好；抗碱能力强且不易解胶．但它的电化学初活性差，难于活化．有碍电池中的应用．采用适宜的氧化剂（铜盐水溶液）处理，使球粒表面形成一个富铜、富镍亚层，显著地改善了合金粉的电化学活性．经处理的MlNi3.8CO0.5Mn0.3Al0.4球形合金粉，仅3次充放电循环其放电量便可达到240mA·h·g-1；而未经处理的同一合金粉即便经6次充放电循环其放电量也只有103mA·h·g-1．     

钇对Ti-1100高温钛合金热稳定性和蠕变行为的影响

量了Ｔｉ１１００和Ｔｉ１１００／０１％Ｙ（质量分数）高温钛合金在６００℃／１００ｈ空气中暴露后的拉伸性能及在６００℃／１５０ＭＰａ／１００ｈ条件下的蠕变性能，利用透射电镜观察了合金室温及蠕变后的组织。结果表明，Ｔｉ１１００合金加入０１％的Ｙ后，由于原始β晶粒得到细化，明显改善了其热稳定性；固溶在基体中的硅原子阻碍位错滑移和攀移，使蠕变中的回复过程难于实现；稀土还抑制α２相的长大，所形成的氧化物也阻碍位错的运动。这些均有利于提高Ｔｉ１１００合金的抗蠕变性能。     

表面等离子体子共振技术实时研究蛋白质在修饰表面的静电吸附行为

研究蛋白质在固相表面的静电吸附特性,进而控制蛋白质在修饰表面的静电吸附尤为重要,表面等离子体子共振可以检测金属表面吸附物质厚度和折射率的变化^[1]。这种技术已在研究生物分子相互作用^[2]和考察自组装单层的形成^[3]及蛋白质在固体表面吸附行为^[9-11]等方面得到广泛的应用。对蛋白质在固体表面吸附行为的研究多为考察不同的蛋白质在不同的修饰表面的吸附行为。然而,对蛋白质在修饰表面静电吸附的本质影响因素的研究却少有报道^[4]。本文使用表面等离子体子共振技术实时研究了蛋白质在甲羧基化葡聚糖修饰表面的静电吸附与溶液pH值及离子强度的依赖关系。     

不同碱溶液表面处理对稀土镁镍基储氢合金的影响

采用相同浓度即6 mol·L^-1 LiOH、NaOH和KOH对稀土镁镍基储氢合金进行表面处理,研究了不同碱溶液和不同处理时间对合金表面形貌、组成和电极电化学性能的影响。研究表明,合金经6 mol·L^-1 NaOH溶液处理10 min后具有最好的综合电化学性能。但随着处理时间的延长,采用6 mol·L^-1 NaOH溶液处理的合金放电容量衰减明显,实验证明这是由合金表面稀土元素和Al元素的大量溶解进入碱溶液造成的。3种碱溶液比较,LiOH溶液能有效去除合金表面镁元素减少合金在碱溶液处理过程中的氧化,虽然形成的表面不利于H在合金表面的吸脱附,却能有效提高合金在碱溶液中的抗腐蚀能力,提高合金的循环稳定性。     

单原子分散的Au/Cu(111)表面合金的表面结构与吸附性质

Au-Cu双金属合金纳米颗粒对包括CO氧化和CO2还原等在内的多个反应有较好的催化活性,然而关于其表面性质的研究却相当匮乏。在此工作中,我们通过对低覆盖度的Au/Cu(111)和Cu/Au(111)双金属薄膜退火,制备出了单原子级分散的Au/Cu(111)和Cu/Au(111)合金化表面,并利用高分辨扫描隧道显微镜(STM)和扫描隧道谱(STS)进一步研究了掺杂原子的电子性质及其对CO吸附行为的影响。研究发现,分散在Cu(111)表面的表层和次表层Au单原子在STM上表现出不同衬度。在-0.5 e V附近,前者表现出相较于Cu(111)明显增强的电子态密度,而后者则明显减弱。吸附实验表明表层Au单原子对CO的吸附能力并没有得到增强,甚至会减弱其周围Cu原子的吸附能力。与Au在Cu(111)表面较好的分散相反,Cu原子倾向于钻入Au(111)的次表层,并且形成多原子聚集体。且Cu原子受Au(111)衬底吸电子作用的影响,其对CO的吸附能力明显减弱。这个研究结果揭示了合金表面的微观结构与性质的关联,为进一步阐明Au-Cu双金属催化剂的表面反应机理提供参考。     

钛表面固定特异性识别内皮祖细胞的多肽适配子

在钛表面固定可与循环血液中的内皮祖细胞(EPC)特异性结合的多肽适配子,构建内皮祖细胞的特异性识别表面,用于心血管材料的表面改性.首先,采用固相合成法合成可与EPC特异性结合的多肽适配子,其序列为TPSLEQRTVYAK,并在羧基端进行生物素修饰;然后,采用磷酸处理钛表面,在钛表面获得化学键合的羟基,该羟基化表面与3-...     

镧对ZL702合金高温性能的影响

研究了Ｌａ对ＺＬ７０２合金室温和高温力学性能的影响。Ｌａ与合金中的Ａ１,Ｓｉ,Ｆｅ等元素形成难熔的、分布于晶界的不连续网状金属间化合物,提高了合金的热稳定性。当Ｌａ的加入量为０．１０％～０．１５％（质量分数）时,可使合金获得较佳的综合力学性能。     

基于Kretschmann结构的金银合金薄膜的SERS效应

利用Kretschmann棱镜耦合结构和532 nm激光光源,测试了金银合金薄膜的表面增强拉曼散射(SERS)效应,并与纯金薄膜的测试结果进行了比较.结果显示,在激发光为p偏振态且入射角近似等于表面等离子体共振(SPR)角时,附着于金银合金薄膜表面的Nile Blue分子的SERS信号达到最强,比利用纯金薄膜测得的SERS信号高约2倍.实验结果还表明,在金银合金薄膜表面自组装金纳米粒子后,Nile Blue吸附层的SERS信号比自组装纳米金之前测得的信号增强了至少3倍,比利用纳米金修饰的纯金薄膜测得的信号高出2倍多.在棱镜底面沿薄膜法线收集的SERS信号是完全非偏振光,而从棱镜侧面收集的SERS信号是p偏振光,是拉曼光借助SPR效应产生的定向发射.     

十八烷基聚氧乙烯表面空间结构和蛋白质吸附行为研究

为探讨聚合物-水界面十八烷基聚氧乙烯链(SPEO)空间结构和白蛋白选择性吸附行为的内在联系,本文采用聚甲基丙烯酸甲酯接枝十八烷基聚氧乙烯(PMMA-g-SPEO),通过不同热处理方式获得了具有“环形链”(A)和“尾形链”(B)结构的两种模型表面.在A表面,水相接触角随水化时间的延长而迅速降低,最终亲水性的界面可同时有效阻抗白蛋白和纤维蛋白原的吸附,但不呈现对白蛋白的选择性吸附;而在B表面,水相接触角随水化时间的延长变化不大,最终疏水性的界面可在有效阻抗纤维蛋白原的吸附同时,有效诱导白蛋白的选择性吸附,具有聚氧乙烯(PEO)阻抗非特异性吸附和十八烷基选择性吸附协同作用的特点.