4α-甲基-5α-胆甾烷的合成及中间体立体化研究

4-甲基甾烷类化合物是一类广泛存在于原油、油页岩中的生物标志化合物。4α-甲基-5α-胆甾烷(4)的合成已有文献报道。我们用与     

24-亚甲基-胆甾烷-3β,5α,6β-三醇的合成

豆甾醇;24-亚甲基-胆甾烷-3β;5α;6β-三醇的合成     

血清蛋白对麦角甾-4，6，8，22-四烯-3-酮荧光增强作用的研究及应用

麦角甾-4,6,8,22．四烯-3-酮（ergone）为猪苓中主要甾体之一,具有多种药理和生理活性．研究了不同极性溶剂中ergone的光学性质,考察了人血清蛋白（HsA）,牛血清蛋白（BSA）对ergone荧光和紫外光谱的影响,结果表明血清蛋白加入后ergone的光谱信号强度显著增强,并发生蓝移．根据Benesi-Hi...     

24-亚甲基胆甾-5-烯-3β,19-二醇的合成

从豆甾醇出发,通过10步反应,合成得到具有显著细胞毒活性的24-亚甲基胆甾-5-烯-3β,19-二醇(1),总产率为16%.目标产物1的熔点、[α]值和波谱数据与天然产物一致.化合物1的合成是首次报道,它对人体鼻咽癌(CN2)和胃癌(Mgc803)细胞有显著抑制活性.     

抗生育甾体化合物——7α-甲基-17β-羟基-雌甾-5-烯-3-酮的合成

以△~4-雌甾烯-3,17-二酮(5)为原料,经四步得到17β-羟基-△~(4,6)-雌甾二烯-3-酮(4),(4)与二甲基铜锂试剂经1,6共轭加成合成了目的物7α-甲基-17β-羟基-雌甾-5-烯-3-酮(2b)。经药理试验表明2b具有明显的抗着床及抗早孕活性。     

胆甾-4α-甲基-8-烯-3β，7α-二醇二乙酸酯的结构与性质研究

Lophenol, cholest-4α-methyl-7-en-3β-ol (1), obtained from Dracaena cochinchinensis (Lour.) S. C. Chen, was structurally modified. It was acetylated to protect 3β-hydroxyl group, and then oxidised by selenium dioxide in acetic acid to give cholest-4a-methyl-8-en-3β, Ta-diol diacetate (3). This compound 3 is unstable in chloroform solution or when heated and easily converted to a diene compound, cholest-4a-methyl-7,14-dien-3β-ol acetate (4). The structures of 3 and 4 were elucidated by means of IR, ^1H NMR, ^13C NMR and MS, and the absolute configuration of 3 was established by X-ray crystallography. The property of 3 was also discussed in this paper. Both 3 and 4 are new compounds and were reported for the first time.     

光学活性17β-叔-丁氧基-3-甲氧基-7α-或7β),18-二甲基-1,3,5(10)-雌甾三烯的合成

合成7α,18-二甲基-19-去甲基-甾体物的关键中间体10a是通过从3a与4的缩合物5经氢化、环合、再氢化而得到,同样地可获得7β,18-二甲基雌甾二醇衍生物10b即:6→7b→9b→10b。     

光学活性(+)-3-甲氧基-7α-甲基-17α-氰甲基-17β-羟基-1,3,5(10)-雌甾三烯的合成

(+)-3-甲氧基-7α-甲基-17α-氰甲基-17β-羟基-1,3,5(10)-雌甾三烯12是通过从1与2的缩合物经氢化、环合、锂氨还原、去叔丁基、氧化、次甲基化以及开环氧共七步反应合成而得.     

3β,17α,21-三羟基-5α-孕甾-20酮-3β,21-双醋酸酯的微生物转化——化合物S的合成

以剑麻皂素(Tigogenin)制得的中间体3β,17α,21-三羟基-5α-孕甾-20酮-3β,21-双醋酸酯(3)为原料,经诺卡氏菌№ 8018(Nocardia sp.№ 8018)转化为化合物S(1)及少量的△~1化合物S(4)。可采用两种投料方式:用乙醇溶解投料(乙醇浓度为发酵液体积的0.2％),或用固体粉末(粒子为1μ左右)投料(浓度为0.5％),产率均为50％左右。     

光学活性(+)-3-甲氧基-7α-甲基-17α-氰甲基-17β-羟基-1,3,5(10)-雌甾三烯的合成

(+)-3-甲氧基-7α-甲基-17α-氰甲基-17β-羟基-1,3,5(10)-雌甾三烯12是通过从1与2的缩合物经氢化、环合、锂氨还原、去叔丁基、氧化、次甲基化以及开环氧共七步反应合成而得.     

（R）-螺[4，5]癸-2，7-二酮的合成

从环己烯酮出发，经手性催化的Michael加成反应，Wolff重排反应延长碳链， 再利用重氮化合物的C-H插入反应，以8步反应28．5％的总收率合成了手性β，β '-螺二酮．在合成路线中手性中心的构型保持不变．在最后的检测中未发现另一对 映体，开始产生的手性中心在合成过程没有消旋化。     

3－环戊氧基雌甾－1，3，5（10），16－四烯并[17,16-b]喹啉及其衍生物的合成

以雌酚酮1为原料，与溴代环戊烷作用经Williamson反应合成雌酚醚2，再与邻 氨基苯甲醛发生Friedlaender缩合反应，合成3－环戊氧基雌甾－1，3，5（10）， 16－四烯并[17,16-b]喹啉（3）及其它的衍生物4，其结构经IR，UV，^1H NMR,MS 和元素分析进行结构测定和表征。     

4（5），4’（5’）-二烷酰基二苯并-21-冠-7萃取铯的研究

核工业高放废液(HLW)的处理是环境科学中极受关注的课题，从中分离和回收^137Cs是分离嬗变工艺的重要环节之一，且回收的^137Cs是优良的辐射源，在各领域有着广泛用途。在众多的分离手段中，目前研究颇多的杯4芳烃冠6醚类化合物虽然具有较好的萃取性能，但合成困难，     

辅酶Q10的重要中间体——(2E,6E)-8-乙酰基-2,6-甲基-2,6-辛二烯-1-醇的合成

在CH2Cl2-H2O-NaCl溶液中,香叶醇的末端烯丙基经电解转变成烯丙基氯化物(2),2与二甲胺反应生成末端烯丙基胺(3),3再用过氧乙酸氧化形成烯丙基二甲基胺氧化物后,通过[2,3]-σ重排,再经锌粉还原得到辅酶Q10的重要中间体——2E,6E)-8-乙酰基-2,6-甲基-2,6-辛二烯-1-醇(7),7的结构经1H NMR和IR表征,且全为末端反式烯丙型醇。     

三氟甲基甾体化合物的研究——Ⅳ.19-失碳-13-烷基-17β-羟基-17α-三氟甲基-雌甾-4-烯-3-酮及其类似物的合成

以炔诺酮中间体面△~(5(10))-雌甾-3,17-二酮-3,3-双甲醚(4)和消旋18-甲基炔诺酮中间体dl-18-甲基-△~(2(3),5(10))-雌甾-二烯-17-酮-3-甲醚(5)为原料,在四甲基氟化铵催化下和三氟甲基三甲基硅烷(TMSCF_3)发生羰基亲核加成反应,硅醚中间体分别经多步反应合成含三氯甲基的甾体化合物1a,b,2a,b和3a,b.总产率分别为82%,76%,54%,62%和27%,25%.17位三氟甲基经X-单晶衍射证明处于α-位.化合物1a,2a和3a经初步药理测试显示具有良好的抗生育活性.特别是化合物1a,对大鼠子宫胞液孕酮受体的亲和力是米非司酮(RU 486)的3倍.化合物1b,2b和3b的药理测试正在进行之中.     

顺（反）-2，4，7-三芳基5-氧代4H-5，6，7，8-四氢苯并吡喃衍生物的合成

在酸或碱怀条件下，5，5-二甲基-1，3-环已二酮和5-芳基-1，3-环已二酮与 查尔酮首先进行Michael加成反应，进而环合为7，7-二甲基-2，4-二芳基-5-氧代- 4H-5，6，7，8-四氢苯并吡喃衍生物和含有两个手性原子的顺和反-2，4，7-三芳 基-5-氧代-4H-5，6，7，8-四氢苯并吡喃衍生物。讨论了反应机理并且通过~1H NMR光谱和NOE差谱确定其产物构型。所合成新的多氢苯并吡喃衍生物的分子结构 均经红外光谱、核磁共振光谱和元素分析予以证实。     

Wittig反应研究（XXIII）──1－（lH－1，2，4－三唑－1－基）－6－芳基－5－己烯基芳（烷）基酮的合成与生物活性

通过ω－溴代丁基季盐与一系列取代芳醛的固／液相转移Ｗｉｔｔｉｇ反应合成了１－芳基－５－溴代戊烯－１，然后利用其与α－三唑基酮的固／液相转移催化Ｃ－烷基化反应，合成了９个标题化合物。对其中部分化合物进行了初步的杀菌活性测定，结果表明：标题化合物具有一定的抑菌活性。     

24-亚甲基-胆甾-3β,5α,6β,19-四醇——一种罕见的含19-羟基的多羟基甾醇

从我国西沙群岛采集的软珊瑚Nephthea albida和南沙群岛采集的N.tixiexae uer seueldt的乙醇,抽提物中,通过硅胶层析分离出一种罕见的含19-羟基的多羟基甾醇——Nephalsterol-A(1),该物质为无色针状结晶,m.p.242～243℃,[a]_D~(20)=O(C 0.053,CH_3OH),为一新化合物。 (1)的ELMS显示分子离子峰m/z 448,结合~(13) NMR DEPT谱确定(1)的分子式为C_(28)H_(48)     

3β-乙酰氧基-7β-羟基-17,17-亚乙二氧基-15β,16β-亚甲基雄甾-5-烯的合成

以3β-乙酰氧基-15β,16β-亚甲基雄甾-5-烯-17-酮为原料,用化学氧化法,经3步合成标题化合物,其结构经IR,MS表征,总收率50．8％。     

（E）-3-{4-[（3，5，6-三甲基吡嗪-2-基）甲氧基]-芳基}丙烯酸的合成

以川芎嚷为起始原料,经溴化,O-烷基化和Knoevenagel缩合反应合成了2个(E)-3-{4-[(3,5,6-三甲基吡嗪-2-基)甲氧基]-芳基}丙烯酸类化合物,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和MS表征.