Li_2K(IO_3)_3与Li_2NH_4(IO_3)_3的晶体结构

本文用X射线粉末法测定了Li_2K(IO_3)_3与Li_2NH_4(IO_3)_3的晶体结构和原子参数。发现Li_3K(IO_3)_3,Li_2NH_4(IO_3)_3与Li_2Rb(IO_3)_3同晶型,属单斜晶系,空间群为P2_1/α,每个单胞含有四个化合式量。室温的点阵常数分别为α=11.198A,b=11.046A,c=8.254A,β=111.53°,及α=11.327A,b=11.078A,c=8.341A,β=111.87°。讨论了二元化合物的形成与离子半径的关系。     

一种新型的固溶体——Mg_(x/2)Li_(1-x)IO_3晶体结构随成分的变化

本文用室温、高温X射线衍射和差热分析等方法,研究了Mg_(x/2)Li_(1-x)IO_3晶体结构及其随成份和温度的变化。 Mg(IO_3)_2·LiIO_3二元系形成一种新型的连续固溶体。 在室温对于富LiIO_3的固溶体,晶体点阵沿x-y,平面产生畸变,其畸变开始随Mg(IO_3)_2含量的增加而加大,晶体的空间群从P6_3转变为P112.当成份为3Mg(IO_3)_2·7LiIO_3时,畸变度达最大,γ=120°22′。随着Mg(IO_3)_2含量的继续增加,畸变度又逐渐减小,当成份为Mg(IO_3)_2·LiIO_3时,晶体点阵的畸变消失,其空间群又转变为P6_3。 对于富Mg(IO_3)_2的固溶休,晶休点阵沿z轴发生畸变,晶体由具有不同c值的单胞所组成。当LiIO_3量为20—30mol％时,这一现象最为明显。随温度升高,晶体逐渐转变为单一c值的单胞。 我们认为:Mg(IO_3)_2·LiIO_3二元系固溶体,晶格发生畸变是与点阵中存在着空位密切相关的。由于空位富集,使得点阵常数c不均匀。也由于空位改变晶格场,引起IO_3~-的移动或转动,使得晶格沿x-y平面发生畸变。     

LiIO_3-Zn(IO_3)_2 赝二元系的研究

用固态粉末烧结法配制样品,用X射线衍射及差热分析等方法研究并测定了LiIO_3-Zn(IO_3)_2赝二元系的相图。该二元系内存在一新相LiZn(IO_3)_3。它有较大的倍频效应,具有离子导电性。用自编的由粉末衍射数据求单斜晶系的点阵参数的计算机程序成功地求出了该化合物的点阵常数。经过进一步修正,确定它属于正交晶系,α=8.08lA,b=8.729A,c=11.595A,z=4。并确定了化合物存在的成分范围和条件。     

LiIO_3_KIO_3赝二元系相图

本文用粉末固态烧结法、水溶液蒸发法和熔融法对LiIO_3_KIO_3 系统可能存在的二元化合物进行合成. 二元化合物Li_2_K (IO_3_）_3_属单斜晶系; 简单单斜布喇菲点阵. 并确定其存在的成份范围和条件.a=11.127埃，b=11.092埃,c=8.243埃, 角度等于110°30′,z=4 同时测定了LiIO_3_KIO_3系统平衡态时亚稳态的相图. 关键词：     

RbIO3-HIO3和CsIO3-HIO3两个赝二元系的研究

用X射线衍射及差热分析法研究了两系统的相平衡。确定了RbH₂(IO₃)₃的结构(三斜晶系,点阵常数:a=8.338?,b=8.244?,c=8.254?,α=60.66°,β=85.58°,γ=66.01°,z=2)。密度D_m=4.61g/cm³。CsIO₃-HIO₃系中有两个化合物:CsH(IO₃)₂(为质子导体)和3CsIO₃·17HIO₂。 关键词：     

压力对NH_4IO_3及其固溶体相变的影响

在流体静压力到10kbar范围内,采用DTA技术研究了压力对NH_4IO_3及其固溶体K_x(NH_4)_(1-x)IO_3的相变温度(T_c)的影响。实验结果表明,虽然固溶体的相变温度T_c随K~+组分的增加而减小,但是dT_c/dP值却同K~+组分无关。这意味着在压力下IO_3~-离子的伸长对T_c随压力增加起主要作用。     

Mg(IO_3)_2-H_2O体系的一个新物相Mg(IO_3)_2·2H_2O和溶解度-温度相图

在Mg(IO_3)2-H_2O体系中发现了一个新的物相二水碘酸镁Mg(IO_3)2·2H_2O.用称重法测定了Mg(IO_3)2,Mg(IO_3)2·2H_2O和Mg(IO_2)2·4H_2O的溶解度随温度变化的曲线。     

晶体电光和非线性光学效应的离子基团理论(Ⅱ) 利用(IO_3)~(-1)离子基团的分子轨道计算α-LiIO_3晶体的倍频系数

本文对碘酸盐晶体的倍频效应提出了一个(IO_3)~(-1)离子基团模型,并用(IO_3)~(-1)离子基团的分子轨道计算了α-LiIO_3的倍频系数,计算值和实验值符合得很好。由此得出以下结论:碘酸盐晶体的倍频效应主要由(IO_3)~(-1)离子基团和它的共价键轨道所决定。而在(IO_3)~(-1)离子基团中,对倍频效应作出主要贡献的是碘的孤对电子轨道和氧的|2σ>,|2P_y>轨道。     

3Cu(IO_3)_2·2H_2O晶体的电子结构研究

本文测定了3Cu(IO_3)_2·2H_2O球晶的电子吸收光谱,吸收峰位于9140cm~(-1)和15250cm~(-1)。首次观察到了高达6110cm~(-1)的低对称晶场分裂。吸收曲线经Gauss分解可得到八个Gauss型吸收峰,分别位于8590,10690,10870,12190,13500,14510,15330和16500cm~(-1)。测量其EPR谱可得g=2.141±0.004。本文进而用配位场理论和非自由Cu(Ⅱ)的径向波函数定量地处理了实验结果,计算值与实验值相符,从而综合地解释了该化合物晶体的电子结构。     

N-(1-H-苯并三唑基-3-氧)-(E)-3-甲氧基-巴豆酸酰胺的合成、晶体结构及量子化学计算

以(E)-3-甲氧基-巴豆酸和1-羟基苯并三唑为原料合成了标题化合物,通过~1H NMR等进行了表征,并通过XRD衍射测定了晶体结构,晶体属于单斜晶系,P2_1/c空间群。晶胞参数为a=1.4001(3)nm,b=1.0014(2)nm,c=1.5699(3)nm,α=90°,β=100.13(3)°,γ=90°,D+x=1.429g/cm~3,Z=8,F(000)=976,μ=0.11mm~(-1),最终偏差因子R_1=0.063,ωR_2=0.141。使用Gaussian 03程序,用量子化学中的密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-311G(d,p)基组下计算了该化合物的优化结构参数、电荷分布、分子总能量。算得的键长键角数据和单晶衍射数据相符合。结果表明计算得到的分子几何优化结构可靠,所用的计算方法可靠。     

K_2H(IO_3)_2Cl单晶中子衍射结构分析

利用中子四圆衍射仪收集了K_2H(IO_3)_2Cl单晶的衍射数据共481个,其中独立衍射351个。利用SHELX程序做了Fourier合成及差值Fourrer合成,并用OR XFLS4程序做了最小二乘法修正(其中包括各向同性及各向异性消光修正),R因子达到3.3％,确定了结构中氢原子的位置,肯定了氢键的存在。     

用多步激发技术测定锶的(5p(3/2)ns)_1及(5p3/2nd)_3自电离谱

用分步激发方法及偏振光技术,测定了锶的(5p(3/2)ns)_1(n=13-21)及(5p(3/2)nd)_3(n=13-24)各自电离谱,在低于5p(1/2)电离限的(5p(3/2)ns)_1态的实电子激发谱中,出现对应于(5p(1/2)ns)_1及(5p(1/2)nd)_1的畸变峰,畸变峰也出现于(5p(3/2)nd)_3的实电子激发谱中。这说明(5pns)(5pnd)自电离系列间存在相互作用。     

2LiIO_3·HIO_3的晶体结构与相变

本文用差热分析、热失重以及X射线衍射等方法,对LiIO_3·HIO_3二元系的相平衡进行了研究,观察了以α-LiIO_3为基的固溶体和以2LiIO_3·HIO_3为基的固溶体的热学性质和晶体结构。2LiIO_3·HIO_3属六方晶系,空间群为P6_3,是α-LiIO_3的同晶型结构。20℃的点阵常数为:α=5.555A,c=4.953A.随HIO_3含量的增加,c缩小,α加大。与α-LiIO_3相比,IO_3~-根沿x-y,平面展大,沿z轴方向缩短,即O—I—O键角变大。2LilO_3·HIO_3是LiIO_3-HIO_3体系中的一个新化合物,它具有与LiIO_3不同的物理化学性能。2LiIO_3·HIO_3与LiIO_3不形成连续固溶体。     

改性的Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-PbTiO3-PbZrO3陶瓷及其在超声实时显像线阵的应用

Ph(Mg_(1/3)Nb_(2/3)_(0.380)Ti_(0.360)Zr_(0.260)O_3中的Pb为6％mol的Ba所置换的晶片,比置换量为5％mol的Ba,有更优良的压电性和均匀性,其K_t=0.503,K_p=0.658,N_t=2050KC·mm,tgδ=2.5×10~(-3),ρ=7.8g/cm~3,ε_(33)~T/ε_0=3188,用3％molBa和3％molSr复合置换Pb(Mg_(1/3)Nb_(2/3))_0.380Ti_(0.360)Zr_(0.260)O_3的Pb时仍保持纯Ba置换的良好均匀性和压电性,其K_t=0.504,K_p=0.660,N_t=2060KC·mm,thδ=2.5×10~(-3),ρ=7.8g/cm~3,ε_(33)~T/ε_0=3356.它们良好的压电性和均匀性合乎制作超声实时显像线阵晶片的要求.在线阵晶片中重现这些优良性能的工艺条件是现实的,因而得到实际应用.     

Crystal Structure and Judd–Ofelt Analysis of Er~(3+) Doped LuAl_3(BO_3)_4 Crystal

Single crystal Er:LuAl_3(BO_3)(Er:Lu AB) is successfully grown using the top-seeded solution growth method with a K_2Mo_3O_(10) flux. The cell parameters of the grown crystal are estimated by an x-ray single crystal diffactometor and x-ray powder diffraction analysis. The result indicates that it still belongs to the space group R32. The obtained unit-cell parameters are a= 9.2793(19) ?, c= 7.210(3) ?, V= 537.65(27) ?~3, and Z=3.The absorption spectrum is measured at room temperature. The spectroscopy properties are investigated based on the Judd–Ofelt(J-O) theory, and the effective J-O parameters were calculated to be Ω_2=8.33×10~(-20),Ω_4=3.83×10~(-20), and Ω_6 =3.55×10~(-20). The emission spectra of Er:LuAB crystal at room temperature are also studied and the ~4I_(11/2)→~4I_(13/2) fluorescence around 3170 nm is observed. The emission cross section calculated by the F-L formula is 8.6×10~(-20) cm~2. These results suggest that the Er:LuAB crystal may be a promising ~3 μm laser material.     

非晶锂离子导体B_2O_3-Li_2O—LiCl一Al_2O_3中VO~(2+)的电子自旋共振

两种非晶锂离子导体B_2O_3-0.7Li_2O-0.7LiCl-xAl_2O_3-0.1V_2O_5(x=0.05和0.15)的电子自旋共振谱研究表明:(i)ESR线型是高斯型,证实V_2O_5添加量适当;(ii)超精细结构来源于VO~(2+)络离子,具有四角对称性,属C_(4v)群。越精细耦合张量的平行分量平均值A_∥=0.0175cm~(-1),垂直分量A_⊥=0.0063cm~(-1)。由g_∥(g_⊥)求出其基态~2B_(2g)与第一激发态~2E_g的能级间距△_1=2.46×10~4cm~(-1),基态与第二激发态~2B_(1g)的能级间距△_2=3.03×10~4cm~(-1);(iii)变温实验证实:Al_2O_3组分较少(x=0.05)的非晶ESR强度比x=0.15的非晶高3倍至2倍,而Al_2O_3组分越多则ESR强度随温升下降越小。     

K_2H(IO_3)_2Cl单晶的喇曼光谱研究

本文报道了水溶液生长的K_2H(IO_3)_2Cl单晶室温下喇曼光谱,有几条谱线的喇曼散射效率很高,说明该晶体可能作为喇曼频移器的材料,谱图中包含有氢键(O一H—O)的特征振动频率,在90°散射几何配置y(xx)z和z(yy)x下,观测到的A_1(TO+LO)表示的谱图明显地不相同,晶体易遭受到光损伤。     

基于3~3Σ_1~+共振耦合态制备超冷基态~(85)Rb~(133)Cs分子的实验研究

本文3~3Σ_1~+以为中间激发态,通过扫描光缔合光的频率得到了3~3Σ_1~+的不同振动态光谱。研究发现利用短程光缔合制备的超冷基态~(85)Rb~(133)Cs分子产率在3~3Σ_1~+(v=3)处较其他振动态更大,3~3Σ_1~+(v=3)转动常数较邻近的振动态有明显变化且与2~3Π_(0-)(v=14)的能量接近,这些特征显示了这两个振动态的共振耦合特性。优化光缔合光的功率和光电离光的能量后,我们得到X~1Σ~+(v=0)最低振动态超冷~(85)Rb~(133)Cs分子的产率为1.5×10~4/s。在考虑了分子波函数的宇称和跃迁选择定则后,我们发现3~3Σ_1~+(v=3,J=1)存在单步自发辐射制备超冷基态~(85)Rb~(133)Cs分子的通道,采用该通道可实现原子-分子相干转移直接制备超冷基态分子。     

Li_(2/3)H_(1/3)IO_3多晶的离子电导

文献[1]报道了在 LiIO3-HIO3 体系中存在一个新的化合物2LiIO3·HIO3(Li_(2/3_H_(1/3)IO_3).它与a-LiIO3晶格常数的差异引起了晶格畸变.通过电导的研究,可以揭示离子传导对结构参量的敏感特性,井对这种材料作为固体电解质应用作出估价.本文还研究了文献[2—4]报道的Li_(1-x)Mg_     

Sr(5p_(1/2)nd)_3自电离谱的测定

用分步激发技术测得了Sr(5p_(1/2)nd)_3系列(n=11—24)自电离能级的位置及其有效量子数υ_(1/2)。对其与(5p_(3/2)nd)_3,系列间可能存在的组态相互作用,进行了初步探讨。