3-羟基-6-O-甲基红霉素的合成优化与副产物的分析

分别以甲醇和水为溶剂,探讨了克拉霉素脱克拉定糖反应的主要产物,结果发现:以甲醇为溶剂得到的不是3-羟基-6-O-甲基红霉素,而是3-羟基-8,9,10,11-二脱水-9,12-半缩酮-6-O-甲基红霉素.以水为溶剂得到了3-羟基-6-O-甲基红霉素,收率94.7%.     

(3S,6S)-及(3S,6R)-3-苄氧甲基-6-甲基-吗啉-2,5-二酮的 制备及其晶体结构

以2-溴丙酸和N-叔丁氧羰基-O-苄基-L-丝氨酸为起始试剂首先制得N-(2-溴丙基)-O-苄基-L-丝氨酸(BPBS), 在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)/三乙胺(Et3N)溶剂中80 ℃经9 h后BPBS发生分子内环化反应生成(3S,6S)-3-苄氧甲基-6-甲 基-吗啉-2,5-二酮[(3S,6S)-BMMD]及(3S,6R)-BMMD共存体, 产率70%. 将所制得的共存体以乙酸乙酯为重结晶溶剂, 采用微分重结晶法, 经4次“溶解-部分重结晶”操作循环制得两种纯光学构型的(3S,6S)-BMMD和(3S,6R)-BMMD. 将两种光学纯双手性中心的BMMD分别溶于乙酸乙酯, 室温下培养得(3S,6S)-BMMD和(3S,6R)-BMMD的单晶体, 以X射线衍射法测定上述两种BMMD的分子结构.     

3-芳基-7-甲基-7-羟基-2-辛烯-6-内酯类化合物的合成及杀菌活性

为了优化3-苯基-7-甲基-7-羟基-2-辛烯-6-内酯的化学结构,通过环氧化-内酯化和Sharpless不对称双羟基化反应作为关键步骤,分别以61％～91％的收率实现了消旋及光活性3-芳基-7-甲基-7-羟基-2-辛烯-6-内酯类化合物的合成,其结构经过IR,1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS的表征.对...     

3-羟基-1-金刚烷甲基酮的合成

改进了沙格列汀中间体3-羟基-1-金刚烷甲基酮（1）的合成路线。以金刚烷甲酸（2）为起始原料,经二氯亚砜酰氯化后与N-氯代琥珀酰亚胺（NCS)反应制得3-氯-1-金刚烷甲酰氯（3）; 3依次经取代,脱羧和与碱反应合成1,其结构经¹H NMR, IR和MS(ESI)确证。采用星点设计-效应面法对1合成条件进行了优化。结果表明:在最佳反应条件[2 28 mmol, n(NCS)/n(2)/n(AIBN)=1/0.83/0.65,于65 ℃反应8 h]下,1收率70%。     

3-羟基-1-金刚烷甲基乙烯基醚的合成

以3-羟基-1-金刚烷甲醇和乙炔为原料,庚烷为溶剂,叔丁醇钾为催化剂,氧化锌为助催化剂,于140℃/1.0 MPa反应3.0 h合成了3-羟基-1-金刚烷甲基乙烯基醚,收率85%,纯度≥99.5%,其结构经IR确证。     

3-O-甲基槲皮素的合成

以芦丁为原料经苄基化、酸水解、选择性甲基化和氢化脱苄四步反应,合成了3-O-甲基槲皮素,总收率为76%.利用1H NMR和MS对中间体及产物的结构进行了确证.该发现有望为3-取代槲皮素衍生物的合成提供一条捷径.     

(3S,4S)-4-氨基-3-羟基-6-甲基庚酸的合成

价廉易得的L-亮氨酸先以苄基同时保护氨基及羧基得(S)-2-(二苄胺基)-4-甲基戊酸苄酯,进而在碱性条件下与乙腈发生亲核取代反应得(S)-4-(二苄胺基)-6-甲基-3-氧代庚腈,再经硼氢化钠选择性还原羰基得(3S,4S)-4-(二苄胺基)-3-羟基-6-甲基庚腈,用双氧水氧化得(3S,4S)-4-(二苄胺基)-3-羟基-6-甲基庚酸,最后在Pd(OH)2/C-H2作用下脱掉苄基得到(3S,4S)-4-氨基-3-羟基-6-甲基庚酸,即(3S,4S)-statine。整个合成路线总产率为33.6%。     

6-溴甲基-2-甲基-3(H)-喹唑啉-4-酮的合成

6-溴甲基-2-甲基-3(H)-喹唑啉-4-酮(见图1所示)是治疗晚期结肠癌和直肠癌的一线药物雷替曲赛(Raltitrexed)[1～3]的重要中间体.Raltitrexed是由英国AstraZeneca公司开发的胸苷酸合成酶抑制剂,已经在全球主要发达国家上市.Raltitrexed可以选择性地抑制胸苷酸合酶(thymidylate synthase,TS),干扰TS正常的生理功能,抑制DNA的合成,进而起到抑制肿瘤细胞生长或增殖的作用[4～5].     

3,7-二甲基-7-羟基-2-辛烯-6-内酯类似物的合成及杀菌活性

以环氧化-内酯化和Sharpless不对称双羟基化反应作为关键步骤,以55％～90％的总收率实现了消旋及光活性3,7-二甲基-7-羟基-2-辛烯-6-内酯类似物的合成.它们的结构经过1H NMR,13C NMR,HR-ESI-MS和X射线衍射的表征.对它们的杀菌活性进行了评价,结果表明活性最好的化合物3-苯基-7-甲基...     

6-甲基-4-羟基-喹啉酸盐羟基钒(Ⅴ)(英)

The central V atom in bis[6-methyl-4-hydroxy-3-quinolinecarboxylate] mono(oxo)mono-hydroxy-vanadium(Ⅴ) (1), synthesized by the hydrothermal treatment of ethyl 6-methyl-4-hydroxy-3-quinolinecarboxylate and V₂O₅, has a distorted octahedral coordination geometry formed by six oxygen atoms from two oxygen atom of two hydroxy groups and two oxygen atoms of two carboxylate groups as well as one oxo group and hydroxy group. CCDC: 285592.     

2′-O-乙酰基-3-酮基-10,11-脱水-12-O-咪唑酰基-6-O-甲基红霉素的合成

以2′-O-乙酰基-3-羟基-11,12-环碳酸酯-6-O-甲基红霉素为原料,通过DMSO/P2O5氧化其3-羟基;再以六甲基二硅胺基钠为碱,经消除、咪唑酰基化"一锅煮"方法合成了抗生素泰利霉素的关键中间体--2′-O-乙酰基-3-酮基-10,11-脱水-12-O-咪唑酰基-6-O-甲基红霉素,总收率68.3%.     

6-羟基-2-苯基-3-哒嗪酮四丁基二锡氧烷二聚体的合成、表征和催化性能

由6-羟基-2-苯基-3-哒嗪酮和二丁基氧化锡合成了新的有机锡氧簇化合物Ⅰ,用元素分析、IR、1H、13C和119Sn NMR表征了其结构。由X射线单晶衍射测定了其晶体结构,该化合物属于三斜晶系,P1空间群,晶体学参数为a=1.221 75(13)nm,b=1.267 90(13)nm,c=1.345 33(14)nm,α=87.168 0(10)°,β=672.265 0(10)°,γ=87.261 0(10)°,V=1.981 4(4)nm3,Z=1,Dc=1.435 g/cm3,μ(MoKα)=0.870 0,F(000)=868。该化合物具有中心对称的梯形结构,锡原子为五配位的三角双锥构型。该化合物催化乙酰乙酸乙酯和甲醇的酯交换的产率为88%、催化丙二酸二甲酯和乙醇的酯交换的产率为90%,但较难催化环己酮和甘油的缩酮反应,产率低于22%。     

(2-羟基-3-丁氧基)丙基-羟丙基壳聚糖的应用性质

表面活性;泡沫性;乳化性;吸湿保湿性;(2-羟基-3-丁氧基)丙基-羟丙基壳聚糖的应用性质     

铁卟啉催化氧化萘酚合成2-羟基-1,4-萘醌

羟基萘醌;铁卟啉催化氧化萘酚合成2-羟基-1;4-萘醌     

Solvent Effects on the Electrochemical Oxidation of [CH3COIII(Salen)] at Deffeernt Temperatures

Abstract

The electrochemical oxidation of [CH₃CO^III(salen)S]at a platinum electrode was studied, at differnent temperatures, in dimethlyformamide, dimethlacetamide, formamide, propylene carbonate, diemthylslforxide, acetone, hexamthylphosphoranmide and tetrahydrofurn, with 0.5 M NaClo₄ as supporting edlctrolyte. The overall electorde process may be described as an ECE type. the anodic peak potentials measured on teh ferrocene/ferrocinium scale, and the decoposition rate constants of the oxidized species, are correlated with the Gutamnn donacity numbers.     

1-羰基-3-羟基-3-芳基丙基二茂铁的晶体结构研究

通过乙酰基二茂铁与取代苯甲醛（邻硝基，邻甲氧基苯甲醛）的缩合反应，制得了标题化合物，对其进行了结构表征，并对其中之一进行了X射线单晶结构分析。结果表明：该化合物晶体属于三斜晶系，空间群为P1，晶胞参数：分子结构中苯环平面几乎垂直于两茂环平面。羰基与次甲基的平面近似平行与茂环，而与苯环的二面角为78．95°     

Cu(II)在对甲苯磺酸铜＋DMSO中的电还原

制备了对甲苯磺酸铜并首次用于电化学实验.差示扫描量热和热重曲线测定表明，对甲苯磺酸铜结晶容易脱除全部结晶水，无水盐在空气中不潮解.用循环伏安曲线、计时电流曲线和恒电流电解后的电位-时间曲线研究Cu(Ⅱ)在二甲基亚砜(DMSO)溶液中的电还原.结果表明, Cu(II)电还原为Cu的反应分两步进行，其中第一步是可逆过程.测定了Cu(II)在DMSO溶液中的扩散系数.     

Dimethyl Sulfoxide Pivaloyl Chloride: A New Reagent for Oxidation of Alcohols to Carbonyls

An efficient procedure for conversion of alcohols to the corresponding carbonyl compounds, an alternative to the classical Swern oxidation, is described. Pivaloyl chloride is employed as a mild and inexpensive electrophile. A possible reaction mechanism is proposed.