The reduction and determination of small amounts of rhenium-VII

Summary Investigations on the reduction of rhenium-VII to rhenium-V have been carried out. The use of stannous chloride in hydrochloric acid solution was not found suitable as the basis for the quantitative determination of the element. The most satisfactory reductant was found to be bismuth amalgam in 18N sulphuric acid. A method is outlined for the determination of milligram amounts of rhenium ranging from 0.1 to 10 mg with a standard deviation of ± 0.02 mg, using this as a basis. The procedure, with only slight modification, can be extended to the determination of microgram amounts of the element.Measurement of absorption spectra indicates that in hydrochloric acid solution a complex is formed between the acid and rhenium-V, but that the stabilisation of rhenium-V by oxalic acid does not arise from the formation of a complex.

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Zusammenfassung Untersuchungen über die Reduktion von Rhenium(VII) zu Rhenium(V) wurden durchgeführt. Zinn(II)-chlorid in salzsaurer Lösung bewährt sich für die quantitative Bestimmung des Rheniums nicht. Als bestes Reduktionsmittel erwies sich Wismutamalgam in 18-n Schwefelsäure. Auf dieser Basis wurde ein Verfahren zur Miüigrammbestimmung von Rhenium ausgearbeitet, das im Bereich zwischen 0,1 und 10 mg Abweichungen von ± 0,02 mg zeigt. Mit nur geringen Abänderungen läßt es sieh auch zur Bestimmung von Mikrogrammengen verwenden.Messungen der Absorptionsspektren ergaben, daß sich in salzsaurer Lösung ein Komplex aus Säure und Rhenium(V) bildet, daß aber die Stabilisierung des 5wertigen Rheniums durch Oxalsäure nicht auf der Bildung eines Komplexes beruht.

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Résumé Recherches sur la réduction du rhénium VII en rhénium V. On a établi que la solution de chlorure stanneux dans l'acide chlorhydrique n'est pas un réactif approprié à la détermination quantitative de l'élément. On a montré que le réducteur le plus satisfaisant était l'amalgame de bismuth dans l'acide sulfurique 18 N. Les auteurs esquissent une méthode basée sur l'emploi de ce réactif pour le microdosage du rhénium en quantités variant de 0,1 à 10 mg avec un écart type de ± 0,02 mg. La technique légèrement modifiée peut être étendue au dosage de quantités de l'ordre de grandeur du microgramme.Les mesures de spectres d'absorption montrent qu'en solution d'acide chlorhydrique il se forme un complexe entre l'acide et le rhénium V mais que par contre la stabilisation du rhénium V par l'acide oxalique ne résulte pas de la formation d'un complexe.

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To Professor Dr.Hans Lieb, University of Graz, for his 70th birthday.

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One of us (H. S.) would like to take this opportunity to thank the Department of Chemistry of the Queen's University of Belfast for the facilities granted in carrying out this work.     

Spektrophotometrische Rheniumbestimmung mit Dimethylglyoxim nach Abtrennung vom Grundmaterial durch Extraktion und Ionenaustausch

Zusammenfassung Rhenium wird zur spektrophotometrischen Bestimmung von der Hauptmenge des Grundmaterials nach dem Lösen oder Aufschließen der Probe durch Extraktion aus stark alkalischer Lösung mit Pyridin abgetrennt. Man gibt die organische Phase anschließend auf eine Ionenaustauschersäule, wäscht das Pyridin und noch vorhandene störende Ionen mit Wasser bzw. Kaliumoxalatlösung aus und eluiert das Rhenium mit Perchlorsäure. Die perchlorsaure Lösung wird nach Zusatz von Dimethylglyoxim- und Zinn(II)-chloridlösung bei 440 um spektrophotometriert. Das Verfahren erlaubt Rheniumbestimmungen im Bereich von 1 bis 100g und läßt sich zur Untersuchung der verschiedensten Materialien, wie z. B. Molybdän, Wolfram, Erze, Erzkonzentrate und Flugstäube anwenden. Die Standardabweichung beträgt für Rheniumbestimmungen in Molybdän im Bereich von 1 bis 10 ppm 8%.

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Summary Following solution or decomposition of the sample, rhenium is separated, preliminary to its spectrophotometric determination, from the bulk of the base material by extraction with pyridine from the strongly alkaline solution. The organic phase is then placed on an ion-exchange column, the pyridine and any interfering ions are removed by washing with water or potassium oxalate solution, and the rhenium is then eluted with perchloric acid. The solution in perchloric acid is treated with dimethylglyoxime and tin(II) chloride solution, and then measured at 440 nm spectrophotometrically. The procedure permits the determination of rhenium in the range from 1 to 100g and is suited to the examination of the most varied materials, such as molybdenum, tungsten, ores, ore concentrates and flue-dusts. The standard deviation in the rhenium determinations in molybdenum is in the range from 1 to 10 ppm 8%.

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Résumé Pour le dosage spectrophotométrique du rhénium, on sépare celui-ci du constituant principal, après dissolution ou attaque de l'échantillon, par extraction par la pyridine en solution fortement alcaline. Aussitôt après, on fait passer la phase organique sur une colonne échangeuse ionique, on élimine la pyridine par lavage, et les ions gênants encore présents avec de l'eau ou une solution d'oxalate de potassium; on élue le rhénium par l'acide perchlorique. On effectue la mesure spectrophotométrique sur la solution d'acide perchlorique, après addition d'une solution de diméthylglyoxime et de chlorure de zinc-II, à 440 nm. Le procédé permet les dosages du rhénium dans le domaine de 1 à 100 g et peut être appliqué à l'étude de substances très variées, comme par exemple le molybdène, le tungstène, les minerais, les concentrés de minerais et les poussières volatiles. L'écart-type s'élève à 8%, pour les dosages de rhénium dans le molybdène, dans le domaine de 1 à 10 p. p. m.

     

Ein kinetisches Verfahren zur Bestimmung des Molekulargewichtes durch isotherme Destillation

Zusammenfassung Aus Beobachtungen bei der isothermen Destillation zur Molekulargewichtsbestimmung wird ein neues kinetisches Verfahren entwickelt. Dabei wird die Geschwindigkeit der Gewichtszunahme der Probe in einer mit Lösungsmitteldampf gesättigten Atmosphäre bestimmt. Daraus wird mit einer empirisch gefundenen Formel das Molekulargewicht ermittelt.

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Summary A new kinetic procedure has been developed from observations during isothermic distillation for molecular weight determination. The rate of the increase in weight of the sample in an atmosphere saturated with the solvent vapor is measured. The molecular weight is determined from these data by means of a formula that was discovered empirically.

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Résumé On a développé un nouveau procédé cinétique pour la détermination du poids moléculaire à partir d'observations faites au cours de la distillation isotherme. On détermine ainsi la vitesse de l'accroissement de poids de l'échantillon en atmosphère saturée de vapeur du solvant, d'où l'on tire le poids moléculaire en appliquant une formule trouvée empiriquement.

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Herrn Prof. Dr.H. Lieb, der die Benützung des Pregl-Laboratoriums ermöglichte, sei hierfür herzlichst gedankt.     

Über die mikromaßanalytische Bestimmung höherer Titangehalte,insbesondere in Gegenwart von Niob

Zusammenfassung Die Verwendung von metallischem Eisen zur Reduktion von Titanlösungen in der Mikroanalyse wird diskutiert und eine Analysenvorschrift angegeben. Diese Methode eignet sich besonders zur Titanbestimmung neben Niob, da letzteres hierbei nicht erfaßt wird.

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Summary The use of metallic iron for the reduction of titanium solutions in microanalysis is discussed and an analytical procedure is given. This method is particularly suited to the determination of titanium in the presence of niobium, since the latter is not included in the reduction.

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Résumé On discute l'emploi du fer métallique pour la réduction des solutions de titane en microvolumétrie et donne un exemple d'analyse. Cette méthode convient particulièrement pour le dosage du titane en présence de niobium, du fait que ce dernier ne réagit pas dans ces conditions.

     

Die Bestimmung der Haarfarbe mit dem Spektrophotometer von Beckman

Zusammenfassung Zur Messung der Haarfarbe wird die Anordnung zur Reflexionsbestimmung am Beckman-Spektrophotometer empfohlen. Die ermittelten Reflexionskurven werden nach den Vorschriften der Internationalen Beleuchtungskommission in Werte des Farbdreiecks umgerechnet. Die erhaltenen Resultate zeigen, daß die angewandte Technik zur eindeutigen Kennzeichnung der Haarfarbe geeignet ist.

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Summary The arrangement for the determination of reflection on theBeckman spectrophotometer is recommended for measuring the color of hair. The determined reflection curves are calculated into values of the color triangle according to the instructions of the International Lighting Commission. The results obtained show that the technique used is suitable for the reliable characterization of the color of hair.

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Résumé Pour la détermination de la couleur des cheveux, on recommande le dispositif utilisé pour la détermination de la réflexion avec le spectrophotomètre de Beckman. Les courbes de réflexion obtenues seront traduites, d'après les données de la Commission internationale d'éclairage, en valeurs du triangle des couleurs. Les résultats obtenus montrent que la technique employée convient pour caractériser exactement la couleur des cheveux.

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Mit 3 Abbildungen.     

Studies in qualitative inorganic analysis. XIV

Summary Existing methods for the separation of the zinc group sulphides have been studied, and a procedure based on the selective precipitation of zinc as sulphide from an acetic acid solution, whereby it is separated from manganese, nickel and cobalt, has been investigated. Details of the method for use in semi-micro qualitative analysis are given.

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Zusammenfassung Methoden zur Trennung der Sulfide der Zinkgruppe wurden untersucht und ein Verfahren überprüft, das auf der selektiven Fällung des Zinks aus essigsaurer Lösung beruht, wobei es von Mangan, Nickel und Kobalt getrennt wird. Einzelheiten für die Anwendung des Verfahrens in der qualitativen Halbmikroanalyse werden mitgeteilt.

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Résumé Les auteurs ont étudié les méthodes existantes pour la séparation des sulfures du groupe du zinc; ils ont fait porter leurs recherches sur une technique fondée sur la précipitation sélective de zinc, en solution acétique, sous forme de sulfure, pour le séparer du manganèse du nickel et du cobalt. Ils donnent les détails de la méthode pour son application en analyse semi-microqualitative.

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Part XIII. Mikrochim. Acta [Wien]1959, 841.     

I fondamenti chimici e chimico-fisici della microdeterminazione colorimetrica dell'acido fosforico mediante l'azzurro di molibdeno

Résumé Après une énumération brève des méthodes principales pour la détermination de l'acide phosphorique dans une matière biologique, on a conclu, que la méthode colorimétrique pour la détermination du bleu de molybdène est la méthode la plus digne de confiance pour la détermination de l'acide phosphorique.On discute les bases théoriques de cette méthode et les conditions chimiques et physico-chimiques dont l'accomplissement est nécessaire pour atteindre des dosages précises. Aussi on met en ligne de compte l'application de cette méthode sur le dosage indirect du magnésium. Enfin on communique le mode d'exécution pratique pour la détermination de l'acide phosphorique et du magnésium dans une matière biologique, prenant pour base les conditions optimales, trouvées au cours du travail.

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Summary The principal methods for the determination of phosphoric acid in biological material are briefly enumerated, and the conclusion is reached that the colorimetric determination as molybdenum blue is the most reliable.The theoretical basis underlying the method is discussed, and the chemical and physico-chemical conditions enumerated which are necessary for the attainment of accurate results; the extension of the method to the indirect determination of magnesium is also considered. In conclusion, a practical procedure is proposed, based on the most favourable theoretical conditions, for the determination of both phosphoric acid and magnesium in biological material.

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Zusammenfassung Nach einer kurzen Aufzählung der hauptsächlichsten Methoden zur Bestimmung der Phosphorsäure in biologischem Material wird der Schluß gezogen, daß unter allen Methoden die kolorimetrische zur Bestimmung als Molybdänblau die vertrauenswürdigste ist.Es werden die theoretischen Grundlagen behandelt, auf denen diese Methode beruht, und die chemischen und physikochemischen Bedingungen diskutiert, deren Erfüllung zur Erreichung genauer Bestimmungen notwendig ist. Es wird auch die Ausdehnung der Methode auf die indirekte Bestimmung des Magnesiums in Betracht gezogen. Schließlich wird unter Zugrundelegung der als optimal festgestellten Bedingungen die praktische Ausführungsform sowohl für die Bestimmung der Phosphorsäure wie des Magnesiums in biologischem Material vorgeschlagen.

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Rissunto Fatta una rapida ressegna dei principali metodi di dosaggio dell'acido fosforico in materiale biologico, si conclude che fra tutti il metodo colorimetrico all'azzurro di molibdeno é quello che da maggior affidamento.Si trattano i fondamenti teorici su cui si basa tale metodo e si discutono le condizioni chemiiche e chimico-fisiche necessarie par arrivare a determinazioni esatte. Si contempla pure l'estensione del metodo al dosaggio indiretto del magnesio. Infine tenendo conto delle condizioni optimum stabilite, si propone il procedimento pratico di determinazione sia dell'acido fosforico sia del magnesio in materiale biologico.

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Diese Arbeit wurde noch von der früheren Schriftleitung der Mikrochemie redigiert.     

Die Genauigkeit der Bestimmung von fluor in kleinen Mengen ohne Destillation

Zusammenfassung Die größte Genauigkeit der Methode zur Bestimmung kleiner Fluormengen in Lebensmitteln durch Titration mit Zirkonlösung unter Umgehung der Destillation liegt bei genauer Anwendung des hier angegebenen Verfahrens und bei der gebotenen Rücksicht auf die Zusammensetzung der Asche des Lebensmittels, wie sie bei 650° C erreicht wird, zwischen Fluorgehalten der zu untersuchenden Substanz von 10 und 100 mg-%. In diesem Falle liegt die Genauigkeit der Methode bei ± 10 bis 15%.

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Résumé (W) La plus grande exactitude du dosage de petites quantités de fluor dans les matières alimentaires repose sur le mode opératoire décrit ci-dessus; cette méthode consiste à faire le titrage avec une solution de zirconium en évitant la distillation; il faut également tenir compte de la constitution des cendres obtenues à 650° C. La teneur en fluor de la substance à analyser varie entre 10 et 100 mg pour cent. Dans ce cas la précision de la méthode est de ± 10 à 15%.

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Mit 1 Abbildung.     

Carrier-free mercury,gold, and platinum

Summary Gold under proton bombardment in the McGill 100 Mev. cyclotron produces mercury isotopes whose half-lives and spectra are being measured by various instruments. Techniques for preparing sources for this work are described in detail and methods given for obtaining carrier-free mercury, gold, and platinum.

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Zusammenfassung Unter Protonenbombardierung von Gold in dem 100-MeV.-Zyklotron der McGill Universität bilden sich Quecksilberisotope, deren Halbwertszeiten und Spektren mit verschiedenen Instrumenten gemessen wurden. Arbeitsmethoden für die Herstellung von Quellen für Quecksilberisotope werden im Detail beschrieben und Verfahren zur Herstellung von trägerfreiem Quecksilber, Gold und Platin werden angegeben.

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Résumé En bombardant de l'or par protons dans le cyclotron de 100 Mev. de l'université de McGill, on forme des isotopes du mercure dont les périodes et les spectres ont été mesurés avec divers instruments. On décrit en détail des procédés de travail pour l'obtention des sources pour les isotopes du mercure et des procédés pour la préparation de mercure, d'or et de platine exempts de la matière du support.

     

Etude des réactions de l'acétylformazyle et de ses dérivés avec les ions minéraux

Résumé L'étude systématique de l'acétylformazyle et de ses dérivés pour l'analyse à la touche à fourni des réactions sensibles permettant la recherche du mercure avec la thiosemicarbazone, du cuivre et du palladium avec l'oxime.

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Summary The systematic study of acetylformazyl and its derivatives for spot test analysis has yielded sensitive reactions which permit the detection of mercury by means of the thiosemicarbazone, and of copper and palladium with the oxime.

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Zusammenfassung Die systematische Untersuchung von Acetylformazyl und seinen Derivaten für die Zwecke der Tüpfelanalyse führte zu empfindlichen Reaktionen zur Prüfung auf Quecksilber mit dem Thiosemicarbazon, auf Kupfer und Palladium mit dem Oxim.

     

Semiquantitative Autoradiographie mit Hilfe des Ringofens. II

Zusammenfassung Die bereits in einer früheren Mitteilung beschriebene Methode zur halb quantitativen Bestimmung radioaktiver Substanzen mit Hilfe der Chronoautoradiographie wird weiter ausgeführt. Die Genauigkeit und die Empfindlichkeit der Methodik wurden diskutiert und eine Reihe verschiedener Anwendungsbeispiele beschrieben, insbesondere die Anwendung einer aus einem Nuklid hergestellten Standardskala zur Bestimmung anderer Nuklide. Die experimentelle Ermittlung des dazu benötigten Nuklidumrechnungsfaktors wird beschrieben.

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Summary The method described in a previous communication for the semi-quantitative determination of radioactive materials with the aid of chronoautoradiography is further developed. The precision and the sensitivity of the methodology are discussed and a number of instances of application are described, especially the use of a standard scale prepared from an isotope for the determination of other isotopes. The experimental determination of the required isotope conversion factor is described.

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Résumé On a de nouveau étudié la méthode décrite dans une communication précédente pour le dosage semiquantitatif de substances radioactives au moyen de la chronoautoradiographie. On a discuté l'exactitude et la sensibilité de la méthode et décrit une série de plusieurs exemples d'applications, en particulier l'utilisation d'une échelle étalon préparée à partir d'un isotope pour le dosage d'autres isotopes. On décrit la recherche expérimentale du facteur de conversion isotopique nécessaire pour cela.

     

Eine rasche Fluor-Mikrobestimmung durch Destillation und Absorption

Zusammenfassung Vorliegende Fluorbestimmung versucht durch Beschreitung eines neuen Weges eine raschere und trotzdem exakte Erfassung des Fluorid-Ions mit annehmbarer Fehlerbreite von nur wenigen Prozenten auch bei kleineren Fluormengen zu erreichen. Die Destillationsmethode wurde so mit einer Absorptionsmethode kombiniert, daß sich das Eindampfen der Destillate erübrigt, und durch die Konstruktion eines neuen Intensivabsorbers, der von der Durchleitgeschwindigkeit unabhängig ist, ein neues Arbeitsprinzip von allgemeiner Bedeutung gefunden.

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Summary The method of determining fluorine described here is an attempt to arrive at a more rapid procedure possessing nonetheless an acceptable error range of only a few per cent even with slight amounts of fluorine. The distillation method was combined with an absorption method in such fashion that evaporation of the distillate was eliminated. Moreover, a new operating principle was discovered by the design of a new intensive absorption vessel in which there is no dependence on the speed of passage.

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Résumé Essai de détermination du fluor par une voie nouvelle permettant de doser l'ion fluor de façon rapide et cependant exacte avec les limites d'erreur atteignant vraisemblablement quelques unités pour cent même pour de faibles quantités. La méthode de distillation, combinée avec une méthode d'absorption de telle façon que la concentration du distillat ne soit plus nécessaire, et la construction d'un nouvel absorbeur de grande efficacité fonctionnant quelle que soit la vitesse de passage, ont permis d'établir un nouveau principe opératoire de portée générale.

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Herrn Univ.-Prof. Dr.F. Wessely in aufrichtiger Verehrung zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Anwendung der Ringofentüpfelkolorimetrie mit Hilfe einer Silbersulfid-Standardskala in der anorganischen Papierchromatographie

Zusammenfassung Die bereits früher beschriebene Ringofentüpfelkolorimetrie mit Hilfe einer Silbersulfidstandardskala wird zur halbquantitativen Bestimmung von Metallionen vorgesehlagen, die vorher papierchromatographisch getrennt wurden. Eine einzige Silbersulfidstandardskala reicht zur Bestimmung einer Reihe verschiedener Ionen aus. Weder das zur Herstellung der Papierchromatogramme, noch das zum Waschen der Ringe verwendete Tropfenvolumen muß genau bekannt sein. Am Beispiel der Trennung und Bestimmung von Kupfer, Cadmium, Blei sowie Eisen, Kobalt und Zink wird die Methodik erläutert. Die angeführte Tabelle der Analysenergebnisse zeigt, daß eine ausreichende Genauigkeit (±0 bis ±5% relativ) erzielt werden kann.

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Summary The ring oven-spot colorimetry with the aid of a silver sulfide standard scale as previously described is suggested for the semi-quantitative determination of metal ions, which have previously undergone a paper chromatographic separation. A single silver sulfide standard scale suffices for the determination of a number of different ions. There is no need to know accurately the drop volume employed in the preparation of the paper chromatogram or the drop volume used in washing the rings. The method is illustrated by the separation and determination of copper, cadmium and lead, and also iron, cobalt and zinc. The table of the analytical findings shows that an adequate accuracy (±0 to ±5% relative) can be attained.

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Résumé La colorimétrie à la touche au four annulaire, déjà décrite auparavant, est préconisée pour le dosage semi-quantitatif des ions métalliques, préalablement séparés par chromatographie sur papier, au moyen d'une gamme d'étalons au sulfure d'argent. Une gamme d'étalons unique au sulfure d'argent suffit pour le dosage d'une série d'ions variés. Ni le volume de la goutte utilisé pour la préparation du chromatogramme sur papier, ni celui utilisé pour le lavage de l'anneau n'ont besoin d'être connus exactement. On explique le mode opératoire en prenant comme exemples la séparation et le dosage du cuivre, du cadmium, du plomb, ainsi que ceux du fer, du cobalt et du zinc. Le tableau contenant les résultats d'analyses montre que l'on peut obtenir une exactitude satisfaisante de ±0 à ±5% en valeurs relatives.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Spezielle organische Mikrotechnik: Eine neue Temperaturmessung bei der Vakuumdestillation im Kugelrohr

Zusammenfassung Es wird eine Apparatur beschrieben, die zur Temperaturmessung bei der Destillation kleiner Substanzmengen im Kugelrohr dient. Das Prinzip hierbei ist die Messung der Thermospannung eines Platin-Konstantan-Elements, das mittels einer Doppelkapillare mit Schliff und Gummiverbindung in das Destillierrohr eingeführt wird. Durch den seitlichen Ansatz wird die Verbindung mit der Vakuumpumpe hergestellt und durch Verwendung von verschieden langen Schliffhülsen kann jede Kugelrohrgröße, der Substanzmenge angepaßt, angewendet werden. Als Galvanometer ist jedes Mikrovoltmeter verwendbar, das der Temperaturdifferenz 3,38 MV je 100° noch genügt, also noch Hundertstel Millivolt schätzen läßt. Als Beziehungstemperatur wird die mit einem Thermometer gemessene Temperatur der kalten Lötstelle in einer Thermosfalsche gewählt. Wie die angeführten Beispiele zeigen, eignet sich der Apparat besonders zur Messung von Siedepunkten geringer Ölmengen im Vakuum und zur Fraktionierung von Gemischen, deren Komponenten nahe beisammenliegende Siedepunkte haben.

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Résumé (W) L'auteur décrit un appareil de mesure de la température pour la distillation de petites quantités de substance dans un tube à boules. En principe, on mesure la tension d'un thermo-élément platine-constantan qui est introduit dans le tube à distillation par un double capillaire; celui-ci est fixé à la fois par un rôdage et par un caoutchouc. On établit la liaison avec une pompe à vide par une ouverture latérale; en utilisant des douilles rôdées de différentes longueurs, on peut adapter des tubes à boules de grosseurs variant suivant la quantité de substance dont on dispose. On peut employer n'importe quel microvoltmètre comme galvanomètre à condition qu'il donne une différence de 3,38 MV pour chaque 100° de température ce qui permet d'estimer encore un centième de millivolt. Comme étalon de température, on mesure avec un thermomètre la température de la soudure froide plongeant dans un thermos. Comme les exemples l'indiquent, l'appareil se prête particulièrement bien à la mesure du point d'ébullition de petites quantités d'huiles dans le vide et au fractionnement de' mélanges dont les composants possèdent des points d'ébullition très voisins.

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Mit 4 Abbildungen.     

Nucleation and the interfacial tension of sparingly soluble salts

Summary Critical supersaturations required for the onset of homogeneous nucleation of sparingly soluble salts from solution have been determined by nephelometry. The data so obtained are used, in conjunction with nucleation theory, to calculate values for the interfacial tension and radius of the critical nucleus. The dimensions of these critical nuclei are close to those of the unit cell and consequently relatively few ions are involved in the nucleation of crystals in solution.

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Zusammenfassung Die für den Beginn homogener Keimbildung in Lösungen schwerlöslicher Salze nötige kritische Übersättigung wurde nephelometrisch bestimmt. Die Ergebnisse wurden in Zusammenhang mit der Theorie der Keimbildung zur Berechnung der Oberflächenspannung und des Radius der kritischen Keime verwendet. Deren Ausmaße entsprechen weitgehend denen einer Kristalleinheit.Es sind also nur relativ wenige Ionen an der Bildung von Kristallisationskeimen in einer Lösung beteiligt.

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Résumé On a déterminé par néphélométrie les sursaturations critiques nécessaires pour l'attaque de la nucléation homogène de sels à peine solubles dans la solution. Les chiffres obtenus de cette manière, en accord avec la théorie de la nucléation, sont utilisés pour le calcul des valeurs de la tension interfaciale et du rayon du germe critique. Les dimensions de ces germes critiques sont liées à celles de la maille, et par conséquent relativement peu d'ions sont mis en jeu dans le phénomène de germination des cristaux en solution.

     

Direct gas chromatographic analysis of lower fatty acids with particular respect to the separation of water,formic acid,and acetic acid

Summary A gas chromatographic method for the analysis of water solutions of the lowest fatty acids has been described, with special reference to the separation of the system water-formic acid-acetic acid. The optimum conditions are: 20% by weight of di-2-ethyl-hexyl sebacate-citric acid mixture (13), coated on silanised (trimethyl chlorsilane) Celite; temperature 110° C, thermal-conductivity detection. The method has been used for testing the composition of pure fatty acids and of technical acetic acid from wood distillation products.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur gaschromatographischen Analyse wäßriger Lösungen der niedersten Fettsäuren wurde beschrieben, vor allem zur Trennung des Systems Wasser-Ameisensäure-Essigsäure. Die besten Arbeitsbedingungensind: 20 Gew. -% Di-2-äthylhexylsebacinat-Zitronensäure-Gemisch (1 zu 3) auf silamsiertem (Trimethylchlorsilan) Celit; 110° C, Nachweis durch Wärmeleitfähigkeitsmessung. Das Verfahren wurde zur Prüfung reiner Fettsäuren und von technischer Essigsäure aus Holzdestillaten verwendet.

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Résumé On décrit une méthode de Chromatographie en phase gazeuse pour l'analyse des solutions aqueuses d'acides gras inférieurs, en prêtant particulièrement attention à la séparation du système eau-acide formique-acide acétique. Les conditions optimales sont: 20% en poids du mélange sébacate de diéthyl-2 hexyle-acide citrique (13), enduit sur de la célite silanisée (triméthylchlorosilane); température 110° C; détection par conductivité thermique. La méthode a été utilisée pour contrôler la composition des acides gras purs et celle de l'acide acétique technique provenant des produits de distillation du bois.

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Dedicated to the 60th birthday of Prof. Dr.M. Jureek.     

Anwendung mikrochemischer Methoden in der Kriminalistik

Zusammenfassung An Beispielen aus der Praxis wird die Anwendung mikrochemischer Methoden zur Klärung kriminalistischer Probleme dargelegt. Gebracht werden Untersuchungen zur Aufklärung von Bränden, Fälschungen, Verkehrsunfällen, Schußverletzungen, neuere Methoden zur Feststellung von Fingerabdrücken bzw. die Identifizierung von Schlafmitteln vom Typus der Barbitursäurederivate.

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Summary The application of microchemical methods in the solution of police problems is shown by means of actual examples. Pertinent instances include arson, forgery, traffic accidents, bullet wounds, new methods for taking finger prints, identification of soporifics of the barbiturate type.

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Résumé Des exemples tirés de la pratique montrent les possibilités d'emploi des méthodes microchimiques pour la résolution de problèmes criminels. Ils comportent les recherches effectuées à la suite d'incendies, de faux, d'accidents de la circulation, de blessures par armes à feu ainsi que les méthodes nouvelles de relèvements des empreintes digitales, ou d'identification de somnifères du type des dérivés de l'acide barbiturique.

     

Turbidimetric determination of nitrogen in micro and sub-micro quantities of organic compounds

Summary A turbidimetric micro and sub-micro method is proposed for the determination of organic nitrogen. The method employs sealed tube digestion of an organic compound with sulphuric acid and sodium tetraphenyl boron for the formation of turbidity which is measured for nitrogen content. The method is rapid and accurate within ± 0.3% absolute.

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Zusammenfassung Ein turbidimetrisches Mikro- und Ultramikroverfahren zur Bestimmung organisch gebundenen Stickstoffes wurde vorgeschlagen. Es beruht auf der Zerstörung der Substanz mit Schwefelsäure im verschlossenen Rohr und der Verwendung von Natriumtetraphenylborat zur Herstellung einer Trübung, deren Intensität als Maß für den Stickstoffgehalt dient. Die Methode ist rasch und innerhalb ± 0,3% genau.

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Résumé On propose une méthode turbidimétrique micro et submicro pour le dosage de l'azote organique. La méthode met en jeu la réaction en tube scellé d'un composé organique avec l'acide sulfurique et le tétraphénylborure de sodium pour la formation du trouble qui représente une mesure de la teneur en azote. La méthode est rapide et donne une précision de ± 0,3% en valeur absolue.

     

Papierchromatographische Trennungen von Alkaloidgemischen an Succinylzellulose-Papieren

Zusammenfassung Das früher beschriebene¹ Succinylzellulose-Papier wird als Ionenaustauscher zur weiteren papierchromatischen Trennung von Basengemischen verwendet. Getrennt wurden die Alkaloide der Morphingruppe und deren Abwandlungsprodukte, ferner die Alkaloide der Strychnin-, der Tropin-, der Cocaingruppe und andere Alkaloide.

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Summary The succinyl-cellulose paper described previously¹ is used as ion exchanger for additional paper chromatographic separations of mixtures of bases. Separations were accomplished of the alkaloids of the morphine group and their modification products, and also of the alkaloids of the strychnine-, tropine- and cocaine groups and other alkaloids.

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Résumé On utilise le papier à la succinyl-cellulose déjà décrit¹, comme écharigeur d'ions pour d'autres séparations par chromatographie sur papier de mélanges basiques. On a séparé ainsi les alcaloïdes du groupe de la morphine et leurs produits d'évolution, et en outre, les alcaloïdes des groupes de la strychnine, de la tropine et de la cocaïne et d'autres alcaloïdes.

     

Mikrochemischer Nachweis von Europium in Gemischen seltener Erden

Zusammenfassung Zweiwertige Europiumsalze reduzieren Kakothelin zu einem violetten Farbstoff, analog wie die niederen Oxydationsstufen von Titan, Zinn, Vanadin, Niob, Molybdän, Wolfram, Uran und Rhenium. Man kann diese Reaktion zum spezifischen Nachweis von Europium in Gemischen seltener Erden benutzen. Die Erfassungsgrenze des Europiumnachweises beträgt 3/ccm, wenn man die Reduktion mit Zink und Salzsäure in Gegenwart von Kakothelin durchführt.

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Summary Bivalent europium salts, in analogy with the low oxidation steps of titanium, tin, vanadium, columbium, molybdene, tungsten, uranium, and rhenium, reduce cacotheline to a violet dyestuff. This reaction can be used for the specific detection of europium in mixtures of rare earths. The limit of identification of this test for europium is 3/ccm. if the reduction is carried out with the help of zinc and hydrochloric acid in the presence of cacotheline.

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Résumé Les sels d'europium bivalents réduisent la cacothéline à un principe colorant violet, de même que les premiers degrés d'oxydation du titane, de l'étain, du vanadium, du niobium, du molybdène, du tungstène, de l'urane et du rhénium. On peut employer cette réaction pour l'identification de l'europium dans un mélange de terres rares. On peut déceler 3 d'europium dans 1 ccm., si la réduction est produite par l'addition du zinc et de l'acide chlorhydrique, en présence de cacothéline.