苯基萘类木脂素内酯的化学合成

苯基萘类木脂素内酯是一类广泛分布于植物界的含有苯基萘骨架的天然产物.这些天然产物拥有广泛的生物活性,从而引起了人们的高度重视,成为近年来较为活跃的研究领域之一.报道了一条合成此类化合物的路线,以香草酸为起始原料,以Diels-Alder反应和Suzuki-Miyaura偶联反应构筑α-苯基萘骨架,再经Fetizon氧化等8步反应实现了Justicidin B等六个天然产物的合成.     

氟化银促进烯炔分子内串联反应研究

以烯炔为反应原料,在碱性条件下,顺利地发生分子内串联反应合成了芳基萘类木脂素.研究发现,加入氟化银可以高效地促进反应进行.实验结果表明,以CH2C1CH2C1作溶剂,在AgF和K2CO3存在下,烯炔可以顺利发生分子内串联反应,高产率得到芳基萘类木脂素.     

芳基氧化偶联试剂在天然活性成分联苯并环辛烯类木脂素合成中的应用进展

联苯并环辛二烯类木脂素是重要的一类天然产物,具有保肝等多种生物活性.近20余年来各国学者对其全合成研究进行了卓有成效的探索,尤其在芳基氧化偶联试剂的应用方面取得了很多进展.作者结合在该领域多年的工作积累,对分子内和分子间芳基氧化偶联试剂在联苯并环辛二烯木脂素合成中的应用及全合成研究的进展进行了综述,以便对同道起到参考与启发作用.最后提出了新的双片段合成拼接的设想.     

芳基不同型双并四氢呋喃木脂素的新合成方法

双井四氢峡哺木脂素是木脂素中结构较为复杂的一类化合物[1]．由于该类化合物在抑制磷酸二酯酶活性、抗高血压、抗氧化等方面具有显著的生理活性[2]，因此引起了药物学家和合成化学家的广泛关注[3]．但有关具有2个不同芳基的双并四氢呋喃木脂素的合成方法研究却很有限，所...     

丁烷型木脂素及衍生物的合成和生物活性

报道了一条合成丁烷木脂素的新路线. 以芳香醛为起始原料, Stobbe缩合和烷基化反应为关键步骤, 构建了木脂素骨架, 再经拆分及还原, 可得到相应的苏式和赤式异构体. 经官能团转化得到5个丁烷木脂素和8个丁醚木脂素, 其中3个天然产物为首次合成. 对合成产物进行抗HIV病毒和和抗疱疹病毒活性研究, 部分化合物显示出较高的抗病毒活性, 而且骨架构型对活性影响较大.     

《天然有机化合物核磁共振碳谱集》(上、下册)

(ISBN 978-7-122-12695-5)本书是全面收集了生物碱类、萜类、皂、苷类、黄酮类、醌类、苯丙素类、甾体类、芳香族类、脂肪族类,木脂素、香豆素、氨基酸和糖类、海洋天然产物、抗生素等2万余种天然有机化合物的核磁共振碳谱数据,每一种化合物都给出了相应的名称、分子式、结构式、测试溶剂和碳的化学位移数据以及参考文献。书后还附有化合物中英文名称索引以及分子式     

二苯丁脂类木脂素及衍生物的合成和抗肿瘤活性研究

以胡椒醛和藜芦醛为原料, 通过Stobbe缩合和烷基化反应构建木脂素骨架、手性试剂拆分, 经官能团转换后, 得到了10个二苯丁脂类木脂素, 其中4个为天然产物. 合成得到的化合物进行了抗肿瘤活性测定, 结果表明, 部分化合物物具有较强的抑制乳腺癌细胞活性.     

光促进的山道年重排反应在复杂萜类天然产物全合成中的应用

萜类化合物在自然界中广泛存在,其中倍半萜内酯广泛存在于各种药用植物中,是许多传统中草药的主要活性成分,然而这类化合物的化学全合成却极具挑战性.山道年是一种廉价的可再生资源,且光促进的山道年重排反应是一种构建愈创木内酯骨架的高效方法,在萜类天然产物合成中得到广泛应用.就光促进的山道年重排在复杂萜类天然产物的合成工作进行简单的概述,主要包括倍半萜内酯及其寡聚物全合成以及个别二萜天然产物的骨架合成研究.     

(±)-Galbulin和(±)-8,8′-epi-aristoligone的全合成

(±)-galbulin和(±)-8,8′-epi-aristoligone属于苯代四氢萘型木脂素类化合物,具有广泛的生物活性.以3,4-二甲氧基苯乙酸为起始原料,采用Horner-Wadsworth-Emmons反应和Friedel-Crafts反应为关键步骤,经8步得到了(±)-galbulin,并通过将(±)-galbulin苄位氧化得到(±)-8,8′-epi-aristoligone.该法操作简单,路线较短,为苯代四氢萘型木脂素化合物的合成提供了参考.     

含氟内酯化合物的合成方法研究进展

内酯化合物广泛存在于天然产物和具有生理活性的物质中, 因此, 内酯化合物的合成一直是人们非常关心的一个研究领域, 不仅作为天然产物的重要合成砌块, 也用来合成一些精细化工产品和医药中间体. 将氟原子或含氟基团引入到内酯化合物分子中, 可使其生理活性发生改变. 就含氟内酯化合物合成方法的研究进展进行了综述.     

多氧基苯甲酰乙酸乙酯的电解氧化偶联反应

多甲氧基苯甲酰乙酸乙酯的亚甲基偶联产物,具有天然木脂素的基本骨架,通过结构修饰可合成多类天然木脂素[1,2].目前,该类化合物的偶联均采用化学偶联法,即以乙醚(乙二醇二甲醚)为溶剂,在Na(NaH,NaOEt)等强碱的作用下生成碳负离子,继而用弱氧化剂I2等[3]将碳负离子化为自由基并二聚得到偶联产物,而用间接电解氧化偶联的方法尚无文献报道,我们在合成一些功能杂环化合物的过程中,对一些β-二羰基化合物的电解氧化偶联反应进行了研究[4],在此基础上,本工作以KI-NaI为间接电解质、丙酮为溶剂、Pt为电极,实现了多种多甲氧基苯甲酰乙酸乙酯的间接电解氧化偶联,其收率在80%～95%之间,并对其偶联的机理进行了研究.     

巴西木素类天然产物的合成研究进展

巴西木素类型天然产物是从中药苏木(Caesalpinia sappan)中分离得到的一类化合物,因其独特的结构和良好的生物活性而成为合成化学家关注的焦点.目前,已有许多关于这类天然产物合成的报道.我们主要对巴西木素类型天然产物的合成研究进展进行了综述.     

一个8-O-4'新木脂素化合物的对映选择性合成

报道了一条立体选择性合成赤式8-O-4'新木脂素的新路线. 以Sharpless双羟化反应构筑2个手性中心, 经过几步转化, 得到关键中间体6, 通过Mitsunobu反应进行偶联, 可以得到单一赤式的8-O-4'新木脂素化合物. 通过此路线, 立体选择性地合成了一个天然8-O-4'新木脂素的赤式异构体.     

手性γ,γ-偕二芳基羰基化合物的催化不对称合成

正手性γ,γ-偕二芳基羰基化合物及其衍生物广泛存在于天然产物和药物分子中,如鬼臼毒素,Cladosporol和抗抑郁药舍曲林等.通常,手性γ,γ-偕二芳基羰基化合物的合成是以手性化合物为起始原料,通过催化不对称方式来构建这一关键骨架一直是一个挑战性的课题.铑催化芳基硼酸对芳基缺电子烯烃的不对称共轭加成是目前合成手性谐二芳基化合物有效途径之一.利用该策略,选用γ-芳基-β,γ-不饱和酮酸酯(或酮酰胺)类为底物,可能是实现手性γ,γ-偕二     

(2R，3R)-和(2S，3S)-2-(4-羟基-3-甲氧基)-3-羟甲基-1，4-苯并二氧六环-6-醛的对映选择性合成

1,4-苯并二氧六环木脂素类天然产物多数具有增加胆碱乙酰化酶和抗肝毒等活性 ,其活性主要源于 1 ,4-苯并二氧六环官能团 [1] . 1 ,4-苯并二氧六环木脂素的消旋全合成已有报道 [2 ] ,但其不对称合成还是空白[3] .我们发展了一条对映选择性合成 1 ,4-苯并二氧六环木脂素的简捷有效的路线 .基于前面的工作 [4 ] ,我们发现 1 ,4-苯并二氧六环醛类衍生物是合成此类天然产物的关键中间体 ,选择 2 - (4-羟基- 3-甲氧基 ) - 3-羟甲基 - 1 ,4-苯并二氧六环 - 6-醛 (1 )作为目标分子 ,其合成路线如下 :Reagents and conditions:( ) Me OH,H2 SO4,9…     

新型木脂素的合成及分子内芳环非酚氧化偶合反应机理

采用 ＤＤＱ（２,３－二氯－５,６－二氰基－１,４－苯醌）作为非酚氧化偶合试剂,通过对合不同取代基芳环化合物的１,４－二芳基丁烷与ＤＤＱ在ＴＦＡ（三氟乙酸）中进行非酚氧化偶合和重排反应的研究,通过分子内非酚氧化偶合反应得到了苯并呋喃新型木脂素,经药理筛选发现此类新型木脂素对中枢神经有强的抑制作用．发现芳环上取代基对此类反应的影响很大,尤其是在芳基上苄基的对位有供电子基团是此类反应能够进行的必要条件．     

(-)-(1R,2S)-肉豆蔻木脂素的不对称合成

报道了天然产物(-)-肉豆蔻木脂素的全合成. 以香草醛为起始原料, 经Wittig反应、LiAlH₄还原和Sharplass不对称双羟化等反应构建了苏式结构的中间体; 以焦性没食子酸为原料, 经Claisen重排反应制得另一种苯丙素片段; 2个中间体通过Mitsunobu反应, 缩合并使构型翻转, 得到赤式-(-)-肉豆蔻木脂素. 为赤式8-O-4′新木脂素的合成提供了一种新方法.     

倍半木脂素threo-(±)-3,4-二香草基四氢呋喃阿魏酸酯的全合成

报道了一条合成天然产物3,4-二香草基四氢呋喃阿魏酸酯的方法.以香草醛为原料,经过两步Stobbe反应构建木脂素骨架,然后再加氢、LiAlH4还原,产物经柱层析分离后得到两个异构体meso-和threo-(±)-开环落叶松脂素;它们分别与TsCl作用,发生分子内反应得到关键的四氢呋喃木脂素中间体meso-和threo-(±)-shonanin;最后,分别与MOM保护的阿魏酸缩合得到倍半木脂素threo-(±)-3,4-二香草基四氢呋喃阿魏酸酯和衍生物erythro-(±)-3,4-二香草基四氢呋喃阿魏酸酯.合成采用汇聚法,经13步,以约8%～9%的总产率得到了目标产物.     

1,4-苯并二(口恶)烷类新木脂素Eusiderin G的全合成

以没食子酸甲酯为原料,经过6步反应(总产率为24％),对 1,4-苯并二噁烷类新木脂素天然产物Eusiderin G进行了全合成。合成反应的关键步骤是在强酸性离子交换树脂催化下,分子内的醇羟基与酚羟基之间发生脱水反应,关环形成1,4-苯并二噁烷骨架化合物。该合成路线具有简便易行、产率较高、副反应少的特点,可适用于其它具有生理活性的1,4-苯二噁烷类化合物的合成。     

8-5′新木脂素类化合物的合成方法研究

对羟基桂皮酸甲酯和阿魏酸甲酯分别在氧化银催化下发生自由基仿生氧化偶联反应,合成得苯并二氢呋喃环结构化合物1,1经甲基化反应得2．1和2分别在无水碳酸钾、10％氢氧化钠水溶液等不同的碱性条件下进行反应,获得了11个苯并二氢呋喃环开环产物,即8—5′新木脂素类化合物3a～9b,实现了由苯并二氢呋喃新木脂素向8—5′新木脂素的转变,也为合成芪类化合物提供了一种新方法．C-8位上的吸电子基团如酯基的影响使苯并二氢呋喃环易在碱性条件下开环形成8-5′新木脂素类化合物．所合成化合物的结构由MS,IR,^1H NMR和^13C NMR进行了表征．