铂络合物的反相离子对色谱

在反相离子对色谱中,研究了四种离子对试剂对铂络合物保留值的影响。用流动相中离子-偶极作用物和铂络合物的结构说明了保留机理。用NaCl作内标测定了顺式-二氨-1,1-环丁二羧酸铂(Ⅱ)(碳铂)和顺式二氯二氨合铂(Ⅱ)(顺铂)样品,七次配样测定得到满意的回收率,相对标准偏差分别为0.7%和0.5%,检出限为75ng/ml和0.23μg/ml。     

氢键的量子化学研究(Ⅰ) 氢键类型和强度的量子化学指标

X和HY形成的氢键体系XHY,可能存在着共价形氢键X_…H-Y或离子型氢键[X-H]_…~+Y~-.区分这两种电荷的分布,量子化学计算尚有不确切之处,且对于分子内氢键的情况,无法划分XH和Y.此外,对于共价型氢键复合物还有一个稳定性问题也需要用适当的量子化学方法来衡量.     

新型铼系聚吡咯络合物（PPREC）结构与吸附小分子行为的研究

应用ＣＮＤＯ／２研究了铼系聚吡咯络全物的结构及吸附小分子的行为，探究了吸附过程的微观机制。优化了各个体系的几何构型，得到了稳定性与相对于能量、结合能、吸附取向、分子间距的依存关系。     

HCN及其氢加成物分子间氢键问题的量子化学研究

采用量子化学(MNDO、CNDO/2)方法,探讨了HCN、H_2CNH和H_3CNH_2分子间的N…H-C氢键的构成。计算表明:HCN-HCN分子间氢键作用较强,支持了实验结果。HCN及其氢加成物H_2CNH、H_3CNH_2等分子间的氢键作用依次减弱,其随C≡N、C=N、C-N的差异而变化,碳氮链中氮原子的作用是构成N…H-C型氢键的一个决定性因素。     

Schiff碱非铂抗癌络合物初步筛选的荧光法研究

依据药物与DNA发生相互作用能抑制DNA的复制、合成和增殖且这种作用在体内与在体外的一致性,用荧光探剂溴化乙锭(EB,EthBr)示踪药物/DNA作用而提出了荧光筛选新方法。该法具有可靠性强、灵敏度高、操作简便、耗费很小、周期较短等特点,适合于抗癌药物的初步筛选。以所合成的Schiff碱非铂抗癌络合物为例,考察了方法的可行性,并进一步确定了Schiff碱络合物与DNA的结合常数K_M,发现其大小与抗癌活性顺序相一致。这一结果为解释络合物抗癌作用的生化基础提供了初步依据,同时还说明络合有利于抗癌并以载体或整体起作用。     

氢键的量子化学研究(Ⅱ)—氨水的结构

本文借助于溶剂化的超分子法和点电荷模拟法,用CNDO/2计算所得的原位键能比探讨了溶剂分子对氨水中氢键的影响.结果支持氨水中的氢键属于共价氢键N…H—O,而不是离子氢键N~+—H…O~-的观点。     

顺铂与F-肌动蛋白的结合方式的LMCT谱研究

本文根据顺铂及顺铂与F-肌动蛋白电子光谱中电荷转移谱带研究了顺二氨合铂(II)离子与F-肌动蛋白的结合方式及构型.将所得光谱解极为个别吸收谱带,并与按不同构型、不同配位原子计算结果相比较,结果表明,铂以平面四方形构型主要与两个氨分子、一个硫和一个氨基氮配位.     

电荷转移复合物的量子化学研究(1)列—1,3,5-三硝基苯与对位取代苯酚钾系

用CNDO/2法对1,3,5-三硝基苯与苯酚钾系列的电荷转移复合物作了研究以解释该系列稳定性的实验规律并探讨其稳定构型。在溶液中形成电荷转移复合物联系着不少生命过程,故颇受研究者重视。例如Wallwork利用X-光数据讨论了三硝基苯与一些芳烃生成的复合物的构型。仅能在溶液中存在的复合物则宜用量子化学法,例如严继民等用EHMO法计算苯与四氰乙烯生成的复合物以研究其构型。     

顺铂与DNA键合机制的CNDO/2研究

本文用CNDO/2法研究了顺铂与DNA键合的机制.计算结果指出,在所考虑的几个模型配合物中,从Pt-N_7间重叠集居和双原子能分析,以顺铂与两个鸟嘌呤的N_7键合形成[(NH_3)_2PtG_2]~(2 )的可能性最大,因而支持了顺铂和DNA的相邻两个鸟嘌呤的N_7键合的链内交联机制.但是,螯合机理不能完全排除,在一定条件下,顺铂可能与一个鸟嘌呤的N_7和O键合形成一定量的螯合物.然而,由于它较[(NH_3)_2PtG_2]~(2 )不稳定,因此,不能成为顺铂伤害癌细胞的主要原因.至于链内交联机理如何造成DNA复制障碍尚待进一步研究.     

丙烯酸酯三元共聚物负载硫铂络合物的合成及催化性能

丁二醇二丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸β-氯乙酯或丙烯酸ω-氯己酯进行三元共聚,合成了两类4种带ω-氯侧基的交联型聚丙烯酸酯.它们以乙硫醇硫醚化,再与氯亚铂酸钾反应,得到4种交联型聚丙烯酸酯负载的硫铂络合物.这些络合物对癸烯-1、十二烯-1、苯基烯丙醚、苯乙烯与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有良好的催化活性.讨论了温度、催化剂用量对催化性能的影响及催化剂的重复使用情况.     

有机硅聚合物负载膦铂,膦铑络合物的合成及催化硅氢化性能

从p-氯烯丙苯出发,通过相继地与三甲氧基硅烷进行硅氢加成、二苯膦钾膦化、气相法二氧化硅固载化,再与氯亚铂酸钾或三氯化铑反应,合成了聚γ-(p-二苯膦苯基)丙基硅氧烷铂、铑络合物。两者对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有良好的催化活性。     

异核金属簇合成及催化作用的研究——Ⅲ.从铂(Ⅳ)合成铂(Ⅱ)的膦络合物Pt[P(C_6H_5)_3]_2Cl_2

本文报道从高价铂(Ⅳ)络合物K_2PtCl_6和三苯基膦反应,一步合成Pt[P(C_6H_5)_3]_2Cl_2的新方法。根据副产物三苯基氧化膦(C_6H_5)_3PO的分离和鉴定,表明三苯基膦在反应中既是配位体,又是还原剂。     

α-氨基酸乙酯卤根合铂(II)的合成和构型研究

Sixteen new halogenoethylaminoacidato Pt(II) complexes were synthesized and characterized, of which eightiodo complexes (PtA2I2) (A = DL-a-AlaOEt, L-a-alaOEt, DL-a-PheOEt, L-a-PheOEt, DI-A-AspOEt, L-a-AspOEt, DL-a-SerOEt and L-a-Lys OEt), four chloro compounds (PtA2Cl2)(A = DL-a-PheOEt, DL-a-AspOEt, L-a-Asp OEt) and (DL-a-PheHOEt)2(PtCl4) were obtained by reaction of K2 (PtX4)(X = I^-, Cl^-) with the corresponding ethylaminoacidates in water. The other chlorethylaminoacidato Pt(II) complexes (PtA2Cl2) (A = DL-a-AlaOEt, L-a-AlaOEt, L-a-PheOEt, DL-a-Ser OEt) were synthesized in acetone by exchange reaction of the corresponding iodo complexes with AgCl in order to avoid hydrolysis of the ethyl aminoacidates. Molar conductivity determination showed that all the Pt(II) complexes obtained were neutral molecules with the exception of (DL-a-PheHOEt)2(PtCl4) which existed as an anion. As shown by diole moment determination and modified thiourea reaction, iodo complexes 1-7 and some of the chloro complexes (PtA2Cl2) (A = DL-a-alaOEt, D-a-AlaOEt, DL-a-SerOEt) were of cis-configuration and the other chloro complexes were of trans-configuration.     

确定金属酶及模拟络合物中金属离子氧化态的一种方法——键价和分析

在生物化学领域中弄清金属酶活性中心的结构和氧化态是至关重要的。“键价和分析”是根据金属 配体键长数据确定固体中金属离子氧化态的一种方便可行的方法 ,它已用于金属蛋白、金属酶以及高温超导体中金属氧化态的指派。本文拟介绍该方法的要点及其实际应用。     

一类轴手性噁唑啉-铂卡宾络合物的合成

以噁唑啉和苄溴为原料,合成了一种卡宾前体盐中间化合物。该前体盐与Pt(COD)Cl₂在乙腈中回流反应,合成了一种具有轴手性的噁唑啉-铂卡宾络合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和X-ray表征。结果表明：反应只能得到(aS,S)构型的轴手性噁唑啉-铂卡宾络合物。      

聚苯乙烯键合麻黄碱-Co(Ⅱ)络合物对烯烃环氧化反应的催化作用

聚苯乙烯键合麻黄碱 Ｃｏ（Ⅱ）络合物对烯烃环氧化反应的催化作用刘庆艳刘必前何纪纲（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词环氧化，分子氧，烯烃，醛，高分子催化剂烯烃的环氧化反应是将烯烃进行氧化转化的重要反应［１］．由于高分子催化剂具有与反应...     

白蛋白/透明质酸纳米颗粒制备及递送顺铂效果

利用白蛋白模板法,以白蛋白、酰肼化透明质酸和醛基化透明质酸为原料,制备出了白蛋白/透明质酸(B-HA)纳米载体,其可通过配位作用装载顺铂(Cis)得到B-HA/Cis纳米药物.利用FT-IR光谱、1H-NMR谱、透射电子显微镜和电感耦合等离子体-质谱(ICP-MS)等手段表征了B-HA纳米载体的化学结构和B-HA/Ci...