Beitrag zur Trennung und Identifizierung von Lackkomponenten bei mit Cellulosenitrat (CN) lackierten Zellglasfolien

Zusammenfassung Eine Methode zur Trennung und Identifizierung von CN-Lackkomponenten wird beschrieben. Der Lack wird mit Tetrahydrofuran von der Folie abgelöst. Mitextrahierte Feuchthaltemittel aus der Grundfolie (Glykole und Harnstoff) werden nach dem Einengen durch Rückwaschung mit dest. Wasser entfernt. Danach wird das Cellulosenitrat nach einem neuentwickelten Trennverfahren isoliert und die verbliebenen Lackbestandteile dünnschicht-chromatographisch aufgetrennt.

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Contribution to the separation and determination of lacquer components of cellophane coated with cellulose nitrate (CN)

The lacquer is released from the film by means of tetrahydrofuran. Co-extracted humectants from the base film (glycols and urea) are removed after concentrating by back-washing with distilled water. Then the cellulose nitrate is isolated by a new separation procedure and the remaining lacquer components are separated by thin-layer chromatography.

     

Die Analyse amphoterer Tenside

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß sich auch aus Vielkomponentengemischen mit anderen Tensiden die amphoteren Tenside quantitativ abtrennen lassen, indem man sie in neutraler alkoholischer Lösung an Kationenaustauscherharzen adsorbiert. Auch dünnschicht-chromatographisch lassen sich die amphoteren Tenside nach bereits bekannten Methoden auftrennen. Die quantitative Bestimmung der amphoteren Tenside läßt sich am besten gravimetrisch in saurer Lösung durch Fällung mit Heteropolysäuren durchführen. Die Identifizierung erfolgt durch Aufnahme der IR-Spektren. Die IR-Spektren der Zwitterionenformen und der Hydrochloride werden wiedergegeben und beschrieben.

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Analysis of ampholytic tensides

It is shown that ampholytic detergents can be separated from mixtures with other detergents, anionics or non-ionics, easily and quantitatively by adsorption on cation-exchange resins from neutral alcoholic solution. The separation can also be performed by thin-layer chromatographic techniques. The determination is carried out by precipitation with heteropoly acids in acid solution. The IR-spectra are recorded and discussed.

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Für die sorgfältige Mithilfe bei der Ausführung der experimentellen Arbeiten danke ich Frau Christa Fickel, Frau Marianne Grosse und Fräulein Erika Walldorf.     

Einfluß von Tensiden auf das kolloidchemische Verhalten hochdisperser Kieselsäuren in polaren und unpolaren Lösungsmitteln

Zusammenfassung In arzneilichen Suspensionen, Lotionen und Salben wird kolloide Kieselsäure Aerosil in steigendem Maße als stabilisierendes Verdickungsmittel eingesetzt. Die Konservierung solcher Zubereitungen mit grenzflächenaktiven Invertseifen oder die Verwendung nichtionogener Netzer zur Dispergierung hydrophober Wirkstoffe erweist sich dabei als problematisch. Reaktionen zwischen diesen Hilfsstoffen und der kolloiden Kieselsäure beeinflussen sowohl die Arzneiwirkung als auch das kolloidchemische Verhalten der Arzneiformen.Neben Sedimentation und Flockung der hochdispersen Kieselsäure wird vor allem die Konsistenz von Aerosilsuspensionen durch ionogene und nichtionogene Tenside verändert. Die Ursache dafür sind Sorptionsvorgänge an der Grenzfläche der kolloiden Kieselsäure, die in wäßrigem Milieu bei Invertseifen auf Ionenaustausch und Ionenpaarsorption zurückzuführen sind. Die starke Sorption nichtionogener Tenside in wäßrigen Aerosilsuspensionen ist neben Wasserstoffbrücken auf den Einfluß hydrophober Wechselwirkungen zurückzuführen. Wie IR-spektroskopische Untersuchungen zeigen, werden die nichtionogenen Tenside vom Typ der Polyäthylenglykol-Derivate in schwach polaren Lösungsmitteln über Wasserstoffbrücken an das Aerosil gebunden.

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Summary Colloidal silica Aerosil is very often used as a thickening agent in pharmaceutical suspensions, lotion and ointments. Cationic and nonionic surfactants, which serve as preservatives or wetting agents respectively, react with the colloidal silica, influencing drug availability as well as the colloidal chemical properties of these dosage forms. So changing of sedimentation, flocculation and viscosity of the silica suspensions can be observed in the presence of these surfactants. The reactions are caused by adsorption phenomena on the surface of the Aerosil particles. In aqueous media the cationic surfactants are bound by ionic exchange and ion pair adsorption, while nonionic surfactants are adsorbed by hydrogen bonding and hydrophobic interactions. In weak polar solvents the hydrogen bonding between PEG-derivatives and the Aerosil surface is evaluated from IR-spectroscopic datas.

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Herrn Professor Dr.R. Pfleger zum Gedenken.

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Vorgetragen auf der 25. Hauptversammlung der Kolloid-Gesellschaft am 13.–15.10.1971 in München.     

Untersuchungen zum Nachweis ausreichender Stabilisierung von Calciumhydrogenphosphat-Dihydrat

Zusammenfassung Das in Zahnpasten als Putzkörper verwendete Calciumhydrogenphosphat-dihydrat neigt in wasserhaltigen Medien zu Verfestigungen, weshalb die Handelsprodukte mit Stabilisatoren versetzt werden. Zum Nachweis der Stabilisierung kann die verbesserte T.G.A.-Methode angewandt werden. Die im Anschluß daran durchgeführte Bestimmung des Glühverlustes der eingesetzten Phosphate kann zur quantitativen Erfassung des Stabilisierungsgrades dienen. Anhand von 15 Handelsmustern konnte eine eindeutige Korrelation zwischen den Glühverlusten nach dem verbesserten Glycerintest und den qualitativen Ergebnissen des Tests gefunden werden. Durch Röntgenstrukturaufnahmen konnte gezeigt werden, daß bei der Verfestigung des Calciumhydrogenphosphat-dihydrats eine Umwandlung zum Anhydrid stattfindet.

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Investigations on the detection of sufficient stabilisation of dibasic calcium phosphate dihydrate

Dibasic calcium phosphate dihydrate used as dentifrice and dental polishing agent in tooth pastes tends to grow solid in aqueous mediums. To prevent this solidification trade products are mixed with stabilisers. To proof the stabilisation the improved T.G.A. set-test can be employed. The determination of the loss of ignition following up this test can be used for the quantitative determination of the degree of stabilisation. The examination of 15 samples of trade products has given a definite correlation between the loss of ignition after the improved T.G.A. set-test and the qualitative results of this test. By X-ray diffraction patterns it can be demonstrated that with the solidification a change from dibasic calcium phosphate dihydrate to anhydride takes place.

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Für die freundliche Überlassung verschiedener Calcium-hydrogenphosphat-dihydrat-Muster und wertvolle Hinweise über deren Stabilisierungsmittel sind wir Herrn Dr. Wilhelm Traud von der Fa. Benckiser-Knapsack GmbH in Ladenburg zu Dank verpflichtet. Für ihre Mithilfe bei der Ausführung der experimentellen Arbeiten danken wir Frau Christa Fickel, Frau Marianne Grosse, Frau Brigitte Hinz und Herrn Dieter Müller herzlich.     

Anordnung und Orientierung kationischer Tenside auf ebenen Silicatoberflächen

Zusammenfassung Die n-Alkylammoniumderivate der glimmerartigen Schichtsilicate können als Modellsubstanzen für die Anordnung kationischer Tenside an Festkörpergrenzflächen herangezogen werden. Im ersten Teil der Arbeit wird die Darstellung durch Kationenaustausch aus den natürlichen Schichtsilicaten beschrieben. Es wird ausführlich auf die Fehlerquellen hingewiesen, die reproduzierbare Messungen erschweren.

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Summary The n-alkylammonium derivatives of mica-type layer silicates are suitable models for studies about the arrangement of cationic tensides at solid interfaces. Part I of the paper deals with the preparation of these compounds by a simple cation exchange reaction. Sources for errors in obtaining reproducible data are discussed in detail.

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Mit 1 Abbildung in 3 Einzeldarstellungen und 3 Tabellen     

Zur Analyse von Haut- und Haarwaschmitteln auf Basis synthetischer Tenside

Zusammenfassung Dusch- und Schaumbadepr?parate sowie Haarwaschmittel enthalten als Hauptbestandteile im allgemeinen anionische und nichtionische, gelegentlich auch noch amphotere Tenside. In der vorliegenden Arbeit wird ein Analysengang beschrieben, der nicht nur die Auftrennung der Tensidgemische und die Identifizierung und Bestimmung der eingesetzten Tenside behandelt, sondern auch Methoden für den Nachweis und die Bestimmung von Hilfs- und Zusatzstoffen angibt. Daneben wird versucht, die Analysenm?glichkeiten von Verbindungen aufzuzeigen, die den Pr?paraten besondere zus?tzliche Eigenschaften neben der prim?r gewünschten Reinigungswirkung verleihen. Zur Isolierung dieser Substanzen (wie z.B. der Sterine und Konditioniermittel) sind von uns Methoden erarbeitet worden, die in dieser Arbeit erstmalig mitgeteilt werden.

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On the analysis of body and hair shampoos based on synthetic tensides

Summary In general, body and hair shampoos contain as main components anionic and non-ionic, sometimes also amphoteric, detergents. A scheme of analysis is given here which not only deals with the separation of the detergent mixtures and the identification and determination of the surfactants employed but also with methods for the detection and determination of additive and auxiliary compounds. Moreover, the attempt is made to point out analytical methods for the determination of those compounds which impart special qualities to the bath preparations and shampoos besides the primary wanted cleaning effect. Methods for the isolation of these substances (as e.g. sterols and conditioning agents) have been elaborated and are described in this paper for the first time.

     

Beitr?ge zur Verwendung von Kieselgel in der Pesticidanalytik

Zusammenfassung Eine Multimatrixmethode zur Isolierung von Chlorkohlenwasserstoff-Pesticiden und polychlorierten Biphenylen (PCB) wird beschrieben. Die quantitative Abtrennung der Wirkstoffe erfolgt an 20 g Kieselgel mit einer Wasserbelegung von 30 Gew.-%. Als Elutionsmittel werden 250 ml Petroläther verwendet. Unter diesen Bedingungen werden einerseits die Pesticide quantitativ eluiert und andererseits bis zu 500 mg Fett an der Säule zurückgehalten. Die Identifizierung und Quantifizierung der Pesticide erfolgt sowohl gas-chromatographisch (ECD) an mehreren GC-Säulen als auch massenspektrometrisch. Die Ausbeuten aller Pesticide liegen zwischen 95% und 99%.Die Untersuchungen mit Kieselgel werden fortgesetzt. Über diese Ergebnisse wird zu gegebener Zeit berichtet.     

Solubilisation von Polymeren durch Nicht-Ionische Tenside

Zusammenfassung Wasserunlösliche Copolymeren von Polyvinylalkohol-Azetat werden in wässerigen Lösungen nicht-ionischer Tenside optisch klar solubilisiert. Aus den Viskositätsmessungen ist zu schließen, daß sich die im Wasser eng gepackten Polymerenketten in den Tensidlösungen aufweiten. Die Trübungstemperatur der wässerigen Polymerenlösungen wird durch Zusatz der nicht-ionischen Tenside erhöht, doch ist der Effekt nicht so erheblich als durch Zusatz von ionischen Tensiden bei höheren Temperaturen. Die Lösungen von hydrophoben Polymeren und nicht-ionischen Tensiden zeigen andere Solubilisationsvermögen als die der Tensidlösungen allein. Diese Erscheinungen werden durch die Bindung der Tenside an die hydrophoben Teile der Polymeren oder, mit anderen Worten, durch Komplexbildung erklärt.

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Summary Some water-insoluble copolymers of polyvinylalcohol-acetate are solubilized transparently in aqueous solutions of non-ionic surfactants. From viscosity measurements it is concluded that the copolymer chains, which areshrunken in water, are uncoiled in the aqueous non-ionic surfactant solutions. Clouding points of the aqueous polymer solutions are increased by addition of the non-ionic surfactants, but the effect is less remarkable than by ionic surfactants, especially at higher temperatures.The mixed solution of a hydrophobic copolymer and a non-ionic surfactant has a solubilisation power which is different from that of the surfactant alone. These phenomena are explained by binding of the non-ionic surfactants to the hydrophobic parts of the copolymers, i. e., by the complex formation.

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mit 7 Abbildungen und 1 Tabelle     

Gas-chromatographische Bestimmung einiger pharmazeutisch wichtiger Sulfonamide

Zusammenfassung Eine neue Methode zur Trennung und Identifizierung von 15 Sulfonamiden wird beschrieben. Die Sulfonamide werden mit Diazomethan in die N¹-Methyl-Derivate umgewandelt. Gas-chromatographisch erfolgt dann die Auftrennung des Gemisches der Derivate. Die relativen Retentionszeiten von 15 Sulfonamiden bzw. deren Methylderivaten werden mitgeteilt. Der Zeitaufwand für die Analyse beträgt eine Stunde.Dem Fonds der chemischen Industrie und den Firmen, die uns ihre Substanzen zur Verfügung gestellt haben, danken wir für die Förderung dieser Arbeit.     

Determination and control of the dusting potential of feed premixes

Summary Feed premixes usually contain highly effective ingredients. For different reasons it is suitable to determine a standard value for the quantity of the active ingredient(s) which is set free as dust.A test procedure was developed which enables such determinations in the laboratory. In this method dust is generated from the sample to be inspected under defined conditions in a modified, commercially available dust testing equipment. The generated dust is transported onto a filter membrane via an air stream. The content of active ingredient in the dust separated on the membrane is determined quantitatively by a suitable method. This dust testing procedure is described by the example of carbadox containing premixes. The results of the tests with various carbadox premixes and premixes with other ingredients are reported.

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Bestimmung und Kontrolle des Staubpotentials von Futtermittelvormischungen

Zusammenfassung Futtermittelvormischungen enthalten in der Regel hochwirksame Substanzen. Aus verschiedenerlei Gründen ist es zweckmäßig, einen Richtwert für die in Form von Staub freiwerdende Menge des oder der Wirkstoffe quantitativ bestimmen zu können.Es wurde eine Bestimmungsmethode entwickelt, die derartige Untersuchungen im Labor ermöglicht. Dabei wird aus der zu untersuchenden Probe unter definierten Bedingungen in einer modifizierten, handelsüblichen Testapparatur Staub erzeugt und über einen Luftstrom auf eine Filtermembrane transportiert. Mittels geeigneter Analysenverfahren wird der Wirkstoffgehalt auf der Membrane quantitativ bestimmt. Am Beispiel Carbadox enthaltender Vormischungen wird die Durchführung der Staubmeßmethode beschrieben. Die Ergebnisse der Untersuchungen an verschiedenen Carbadoxvormischungen und Vormischungen mit anderen Wirkstoffen werden berichtet.

     

Nachweis von Organophosphorinsecticiden durch Gas-Chromatographie-Massenspektrometrie

Zusammenfassung Die Elektronenstoß-Massenspektren (EI-MS) von 49 Organophosphorinsecticiden wurden in Gas-Chromatographie-Massenspektrometrie-Kopplung unter Bedingungen gemessen, die denen in der Rückstandsanalyse entsprechen. Die EI-MS der Vertreter der 4 Substanzklassen Dithiophophorsäureester, Thiono- und Thiolphosphorsäureester und Phosphorsäureester wurden in Gruppen nach Dimethyl- und Diäthylester unterteilt. Für diese 8 Substanzgruppen wurden die 5 Ionenm/e 93, 97, 109,121 und 125 als gruppentypisch erkannt. Mit diesen Fragmenten ist eine Zuordnung der Verbindungen zu den einzelnen Gruppen möglich.Zusätzlich zu den gruppentypischen Ionen wurden für alle 49 Pesticide aus den EI-MS substanztypische Ionen ausgewählt, die eine Identifizierung der einzelnen Organophosphorinsecticide in der Rückstandsanalyse ermöglichen. Die Auswahl der substanztypischen Ionen wird diskutiert unter Betonung der Frage, ob in den EI-MS anderer Phoshorpesticide die gleichen Ionen gefunden werden.Für die eindeutige Identifizierung wird die GC-MS-Kopplung mit Einfach- und Mehrfachmassenregistrierung der ausgewählten Ionen unter Berücksichtigung von Retentionszeit und des Phosphornachweises mit dem Alkaliflammenionisationsdetektor vorgeschlagen.

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Detection of organophosphorus insecticides by gas chromatography/mass spectrometry

Summary The Electron impact mass spectra (EI-MS) of 49 organophosphorus insecticides were measured in gc-ms mode under conditions generally used in residue analysis. The EI-MS of compounds of the 4 substance classes phosphorodithioates, phosphorothionates, phosphorothiolates, and phosphates were further divided into the groups of dimethyl esters and diethyl esters. For these 8 substance groups the 5 ions atm/e 93, 97, 109, 121, and 125 were found to be indicative for the corresponding structure. With these 5 fragments individual compounds can be classified into the different structure groups.In addition, to these group typical ions for each of the 49 pesticides a series of ions was selected which are characteristic for each individual pesticide allowing an unequivocal identification of these compounds in residue analysis. The choice of the ions characteristic for individual pesticides is discussed accentuating the question whether the same ions may be found in the EI-MS of other organophosphorus pesticides.As an identification procedure gc-ms with single ion detection and multiple ion detection in combination with the retention time and the positive response of the alkaliflame detector is proposed.

Photokopien der in Tabelle 1 in der Spalte Ref. mit einem + versehenen Massenspektren können vom Autor angefordert werden.     

Untersuchungen zur Analyse von Sulfobernsteins?urehalbestern

Zusammenfassung Anhand von 3 verschiedenen Typen von Sulfobernsteinsäurehalbestern wurde nach Möglichkeiten zur Identifizierung und quantitativen Bestimmung dieser Tenside gesucht. Mit Hilfe von Löslichkeitsversuchen, Ionenaustauscher-Trennungen und IR-spektroskopischen Untersuchungen der aufgetrennten Handelsprodukte konnte eindeutig nachgewiesen werden, daß die Sulfobernsteinsäurehalbester des Handels im allgemeinen beträchtliche Mengen an Nebenprodukten enthalten, die eine quantitative Analyse außerordentlich erschweren. Die bei Tensidanalysen gebräuchlichen quantitativen Bestimmungsmethoden wurden auf ihre Anwendbarkeit bei Sulfobernsteinsäurehalbestern untersucht.

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Investigations concerning the analysis of sulphosuccinic acid monoesters

By means of three different types of sulphosuccinic acid monoesters possibilities were searched to identify and to determine these detergents quantitatively. With aid of solvent tests, ion-exchange separations and infrared-spectroscopic analyses of the separated commercial composites it could be made quite sure that the commercially available sulphosuccinic acid monoesters generally contain considerable amounts of by-products, which render a quantitative analysis most difficult. The methods of quantitative determination, used in the analysis of detergents, were examined for their applicability to sulphosuccinic acid monoesters.

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Für ihre unermüdliche Mithilfe bei der Ausführung der experimentellen Arbeiten danke ich Frau Johanna Bachmann, Frau Marianne Grosse und Fräulein Erika Walldorf herzlich.     

Subtraction method and its application in gas chromatography

Summary The fundamental principles of the subtraction method and its practical application in gas chromatography are discussed. Its use for identifying components of complex mixtures and analysing impurities is explained in detail and prospects for further development of the method are outlined. 136 Literature references.

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Subtraktionsmethode und ihre Anwendung in der Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Ein Überblick über die Grundlagen der Subtraktionsmethode und ihre praktische Anwendung in der Gas-Chromatographie wird gegeben. Die Anwendbarkeit zur Identifizierung der Bestandteile komplexer Gemische und zur Analyse von Verunreinigungen wird eingehend diskutiert. Abschließend wird die mögliche weitere Entwicklung der Methode betrachtet. 136 Literaturzitate.

     

Zum Einfluß von Schleif- und Poliervorgängen auf oberflächennahe Strukturen in partiell-kristallinen Hochpolymeren

Zusammenfassung Analog der Präparationsmethodik der Metallographie können in Hochpolymeren Strukturen durch Schleifen, Polieren und Ärzen sichtbar gemacht werden. Aus den Versuchsergebnissen wird ersichtlich, daß auflichtmikroskopische Untersuchungen als Ergänzung der Dünnschnitt-Mikroskopie angesehen werden können. Durch systematische Versuche und geeignete Experimente konnte die Präparationsmethode verbessert werden. Die Anwendbarkeit der Präparationsmethodik wird an zwei Beispielen gezeigt.

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Summary Structures in partial-crystalline highpolymers can be made visible after grinding, polishing and etching in the same way as at the preparation method of the metallography. The results at experiments show, that investigations with the help of direct light may serve as an alternative supplement to microscopy of transparent cuts. The preparation method could be further improved; possibilities of application are shown by two examples.