C-甲基硝酮与丙烯腈1,3-偶极环加成反应从头算研究

用从头算方法在MP2 / 6 31G(d)水平上研究了C 甲基硝酮与丙烯腈 1,3 偶极环加成反应 ,该反应可生成endo 4,exo 4,endo 5 ,exo 5四种不同的产物 ,反应势垒分别为 8.35、17.2 3、-0 .18和 4.88kJ/mol。在C 甲基硝酮与丙烯腈接近的过程中 ,首先生成 3个不同的氢键复合物 ,相对能量为 -4 7.8、-4 6 .6和 -33 .7kJ/mol。由这 3个不同的氢键复合物导致了 4个不同的过渡态而形成 4个不同的产物     

微波促进1,3-偶极环加成反应合成氮杂糖苷衍生物

利用微波促进氮杂糖硝酮(2)与丙烯酸类衍生物(3)发生1,3-偶极环加成反应,立体选择性地得到了一系列新的含异噁唑烷的氮杂糖衍生物(4),反应效率显著提高,反应时间由95h缩短为5～15min,收率由67%提高到78%～88%.利用NMR和HRMS等方法结合化合物(4d-1)的单晶结构确定了产物的结构和相对构型.     

分子内1,3-偶极环加成反应的研究 IV: 某些硝酮偶极体系的热及光化学反应及区域选择性

研究了1,3-偶极硝酮的热化学和光化学反应以及区域选择性, 探讨了取代基效应对环加成反应的影响, 利用色谱法定量地研究了取代基的电子效应与区域选择性间的关系, 关对肉桂醛的构型及有关的反应作了研究. 用λ>=302nm的UV汞灯辐照硝酮1形成氮氧杂环丙烷化合物后者加热分子内环加成反应形成氮氧杂二环辛烷衍生物, 实验结果表明文献记载的肉桂醛肟的熔点与构型间的关系是不正确的.     

1,3-偶极环加成反应修饰卟啉化合物

利用1,3-偶极环加成反应对卟啉大环进行修饰是近年来卟啉研究的一个新热点。环加成产物因在可见光谱长波段范围的特征吸收,在构筑人工光反应体系和用作光动力疗法中的光敏剂等领域有重要应用价值。本文综述了1,3-偶极环加成反应在修饰卟啉化合物方面的研究进展,包括：卟啉作为亲偶极体能与甲亚胺叶立德、硝酮、重氮烷、羰基叶立德、腈氧化物等1,3-偶极子反应生成各种新型杂环稠合卟吩类化合物;卟啉化合物作为1,3-偶极子能与C₆₀等亲偶极体反应,生成β位取代的各种新型卟啉化合物;以及扩展卟啉也可以作为亲偶极体与甲亚胺偶极子发生1,3-偶极环加成反应等。     

锗苯与腈氧化物1,3偶极环加成反应理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311G**水平研究了锗苯与腈氧化物的1,3偶极环加成反应的微观机理、势能剖面,考察取代基和四氢呋喃溶剂对反应势能剖面的影响.计算结果表明,所研究反应均以协同但非同步的方式进行,且总是Ge—O键先于C—C键形成.锗苯分子中Ge原子上的给电子和吸电子取代基均有利于反应的进行,而腈氧化物C原子上的2,4,6-三甲苯基取代基在热力学上对反应很不利.四氢呋喃溶剂对所研究反应的势能剖面影响不大.     

1,3-偶极环加成反应在有机合成方面的新进展

1,3-偶极环加成是新近被用于杂环和天然产物合成的重要反应。本文主要综述1,3-偶极环加成反应在有机合成方面的研究现状和发展趋势,着重介绍基于硝酮,腈氧化物等偶极体系的合成策略和实例。     

硝酮1,3-偶极环加成对映选择性配合物催化剂的研究进展

近几年来，1，3-偶极环加成的对映选择性金属配合物催化反应得到了较多研究。人们研制出了一系列控制反应立体选择性的金属配合物催化剂，尤其是对硝酮和链烯烃反应，许多催化剂对Dies-Alder反应和1，3-偶极环加成反应同时具有较高的对映及非对映选择性。     

由全氟烷基联烯砜和硝酮偶极加成反应生成的一类特殊环加成产物

研究了全氟烷基联烯砜和硝酮的偶极加成反应。与不含氟的联烯砜不同，由于氟烷基的强吸电子性，使得全氟烷基联烯砜和硝酮在室温下即可发生反应，以很高的收率得到一类新颖的内盐环状产物。产物结构通过谱学数据和X-射线单晶衍射分析确定。     

分子内1,3-偶极环加成反应的研究

近几年来,人们对于1,3-偶极环加成反应的理论研究及其在合成上的应用已给予广泛的兴趣和重视。我们曾详细地研究了4-取代苯基(N-4-戊烯基)硝酮的热化学反应性能和其区域选择性以及呋哺偶极体系的热和光化学反应。本文进一步探讨了取代基效应对环加成反应的影响,利用色谱法定量地研究了取代基的电子效应与区域选择性间的关系,并对肉桂醛肟的构型及有关的反应作了研究。     

手性Lewis酸催化硝酮与烯烃的1,3-偶极环加成反应

综述了近年来利用手性Lewis酸催化剂对映选择催化硝酮与1,2-二取代烯烃的1,3-偶极环加成反应的研究进展.     

区域选择性合成三芳基取代的含氟吡唑

本文报道了碱促进下的三氟甲基取代炔与原位生成的腈亚胺的[1,3]-偶极环加成反应。该反应具有操作简单、条件温和、官能团兼容性好的特点,能以良好的产率和优异的区域选择性得到含有三氟甲基取代的吡唑杂环化合物。目标产物结构均经过1H NMR、13C NMR、19F NMR、HRMS等确证。该反应有望在生物活性分子合成中得到应用。     

Facile One-Pot Synthesis of Ferrocene-Based Spiropyrrolidines and Pyrrolizidines Through 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction

A facile and efficient synthesis of ferrocene-based spiroacenaphthenone pyrrolidines and pyrrolizidines through a one-pot, three component 1,3-dipolar cycloaddition reaction is described.     

Approach to the Valorization of Carbohydrates as Raw Materials by Microwave-Assisted Neat 1,3-Dipolar Cycloaddition

By reaction of C,N-diphenylnitrone and carbohydrates with a crotonyl side chain at their primary or anomeric carbon position, we explore the application of sugar derivatives as raw materials and chiral inducers in microwave-assisted neat 1,3-dipolar cycloadditions.     

TiO2-Mediated,One-Pot,Four-Component 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction: A Facile Synthesis of Dispiro-pyrrolidine Ring Systems

An expedient regioselective synthesis of dispiroindenoquinoxaline pyrrolidine derivatives mediated by TiO₂ in a one-pot, four-component 1,3-dipolar cycloaddition reaction is described.     

Asymmetric Synthesis of Tetrahydroisoquinoline Derivatives through 1,3-Dipolar Cycloaddition of C,N-Cyclic Azomethine Imines with Allyl Alkyl Ketones

A [3 + 2] 1,3-Dipolar cycloaddition of C,N-cyclic azomethine imines with allyl alkyl ketones has been achieved. The reaction proceeds under mild conditions and tolerates a wide range of functional groups. An array of tetrahydroisoquinoline derivatives is generally constructed with good diastereoselectivities and enantioselectivities (up to >25:1 dr, >95% ee). Moreover, the absolute configuration of the product was previously determined by using the quantum electronic circular dichroism calculation and ECD spectrum method.     

Expedient Approach for the Synthesis of Trispiropyrrolidine Bisoxindoles Through 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions

A series of trispiropyrrolidine bisoxindoles has been achieved via a three-component 1,3-dipolar cycloaddition reaction of 3-aryl-5-arylmethylenespiro[indole-3′,2-[1,3]thiazolane]-2′(1H),4-dione, isatin, and sarcosine in refluxing toluene, which produced the corresponding cycloadducts in good yields (79–88%). Their structures were determined by infrared, ¹H and ¹³C NMR, elementary analysis, and single-crystal x-ray diffraction analysis, and the cycloaddtion reaction was found to be highly regio- and stereoselective.     

Synthesis of Novel Dispiro 1,4-Benzothiazine Hybrid Heterocycles Through 1,3-Dipolar Cycloaddition

The 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides generated in situ from the reaction of acenaphthylene-1,2-dione or isatins and α-amino acids to (E)-methyl/ethyl 2-(3-oxo-3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]thiazin-2-ylidene)acetate led to the stereoselective formation of novel dispiro 1,4-benzothiazine hybrid heterocycles in good yields.     

非稳定型亚甲胺基叶立德参与的三组分1,3-偶极环加成反应合成新型四氢吡咯衍生物

N-三甲基硅甲基苄胺和多聚甲醛在磷酸催化下生成非稳定型亚甲胺基叶立德,继而与各种贫电子烯烃在温和条件下发生三组分1,3-偶极环加成反应,高收率合成了10个3,4-二取代四氢吡咯衍生物(其中6个为新化合物),其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS表征。