第26届国际化学奥林匹克竞赛理论试题

在剧烈运动时在肌肉里产生乳酸(缺氧代谢)。在血液中,乳酸和碳酸氢盐发生中和反应。可通过如下计算来说明此过程:乳酸是一元酸,用HL表示。它的电离常为:KHL=1。4*-14     

Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalysen der Penta- und Tetrahalogendisilane X3SiSiHX2 und X3SiSiH2X,X = Br und I

The IR and Raman vibrational spectra of the title compounds have been measured and assigned with the aid of normal coordinate analyses. SiSi-force constants have been calculated. They increase with increasing electronegativity of the halogen X.     

X Korshak Symposium

Russian Journal of Applied Chemistry -     

Chelatometrie. X

Zusammenfassung Eriochromrot B ist ein gut geeigneter komplexometrischer p_M-Indicator, der in manchen Beziehungen Vorteile gegenüber anderen Indicatoren aufweist. Mit seiner Hilfe lassen sich z. B. bei p_H 6,5 Zink-Ionen und bei p_H 10 Zink- und Blei(II)-Ionen mit 0,1 m Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA)-Lösung bestimmen. Bei der Zinkbestimmung im schwach sauren Milieu können kleinere Kupfer(II)-, Palladium(II)- sowie Platin(IV)-Ionenkonzentrationen mit Thioharnstoff (TH) maskiert werden. In ammoniakalischer Lösung ist die Zinktitration neben Bariumsulfat möglich. Dadurch läßt sich der Zinkgehalt in Lithopone ermitteln.Das Verhalten von Kupfer(II)-Ionen zu Eriochromrot B und EDTA wird beschrieben.Die komplexometrischen Eigenschaften des Cadmiums sind denen des Zinks analog. Über eine Manganbestimmung wird später berichtet.Untersuchungen über p_M-Indicatoren werden an weiteren Pyrazolonfarbstoffen fortgesetzt.Mitteilung IX dieser Reihe: diese Z. 153, 249 (1956).Der I. R. Geigy A.-G., Basel, danke ich für die freundliche Überlassung einiger Reagentien, insbesondere für Eriochromrot B. Herrn W. Johannsen, dem Laboratoriumsleiter der Metallhütte Mark A.G., bin ich für sein Interesse an dieser Arbeit verpflichtet.     

X Enikolopov Symposium

Russian Journal of Applied Chemistry -     

Zentrifugal-Papierchromatographie. X

Zusammenfassung Die Trennung der Alkohole in Form der 3,5-Dinitrobenzoylester, der Säuren in Form der 2,4-Dinitrobenzylester und der Phenole in Form von Azofarbstoffen durch Chromatographie im Fliehkraftfeld (Zentrifugal-Papierchromatographie) wurde beschrieben. Bei allen Untersuchungen wurde die gleiche Trennungsqualität erzielt wie bei der klassischen Papierchromatographie. Es wurde bewiesen, daß die Chromatographie im Fliehkraftfeld auch in Fällen der Verteilungschromatographie mit Formamid, Dimethylformamid oder Petroleum als stationären Phasen verwendet werden kann. Bei allen Untersuchungen wurde eine bedeutende Verkürzung der Trennungszeit beobachtet. Im Falle der Trennung von phenolischen Stoffen im System n-Amylalkohol-Äthanol-Ammoniak war die Trennung fast 60 mal schneller.IX. Mitt.: J. Chromatogr. (Amsterdam), im Druck.     

Helical self-assembly of substituted benzoic acids: influence of weaker X...X and C-H...X interactions

The X-ray crystal packing analyses of the sterically encumbered halogen-substituted benzene carboxylic acids 1-4 reveal a novel and unprecedented crystal packing in that the association of the carboxyl groups through O-H...O bonds results in the generation of a helix along the 41-screw axis. Such an organization of the acids is shown convincingly to be a result of the close packing, which exploits the weaker X...X and C-H...X interactions in conjunction with the stronger O-H...O hydrogen bonds. In contrast, the chloro- and bromo-substituted durene carboxylic acids 6 and 7 exhibit a pattern that is akin to tape/ribbon involving the centrosymmetric-dimer motif and X...X short intermolecular interactions. The structural investigations demonstrate the ability of the weaker interactions in modifying the supposedly "robust" centrosymmetric-dimer motif of the carboxyl groups in a decisive manner.     

Die Umwandlung [W6X8]X4 [W6X12]X6 (X = Cl,Br)

Transformation of [W₆X₈]X₄ + 3 X₂ = [W₆X₁₂]X₆ (X = Cl, Br) The transformation of [W₆X₈]X₄ + 3 X₂ = [W₆X₁₂]X₆ (X = Cl, Br) has been investigated by changing the relation Cl₂/Br₂ and the temperature. In this way the compounds [W₆Br_12?nCl_n]Cl_6?mBr_m are isolated. All of the products are isotypic with W₆Cl₁₈ and W₆Br₁₈. Most often n equals 6, however compounds with other relations of Cl/Br are also observed (e. g. n = 4.8) The 6 ligands standing outside of the brackets are replaced by Cl or Br. The substitution of [W₆Br₆Cl₆]Cl₆ by means of bromine leads to the cluster [W₆Br₁₂]X₆. The backward transformation of the cluster compound [W₆Br₁₂]Br₆ happens by decomposition on the thermobalance, e. g. according to Gl. (1) (See Inhaltsübersicht). By analogy [W₆Br₁₂]Cl₆ is decomposed to [W₆Br₈]Cl₂Br₂, which by treatment with conc. HCl is transformed into [W₆Br₈]Cl₄ · 2 H₂O.     

第28届国际化学奥林匹克竞赛试题理论试题

不饱和烃聚合反应的立体规正性对有机工业十分重要。带有吸引烯烃分子沿∏键分布的∏电子的高正电荷的非线性大阳离子所形成的盐通常被用作有机反应催化剂。     

Chelatbildende Austauscherharze. X

Zusammenfassung Der Chelataustauscher auf Basis o-(2-Hydroxyphenylazo)benzoesäure kann zur Herstellung extrem eisenfreier Salzlösungen verwendet werden, deren Fe-Restgehalt im ppb-Bereich liegt. Bei den geschilderten Versuchen sind Austauschermenge und Säulendimensionen so gewählt, daß jeweils 1 Mol der zu reinigenden Substanz in etwa 30–40 h von den Eisenspuren befreit wird. Hierfür reicht bereits ein Harzbett-volumen von etwa 20 ml in einer Säule von 0,94 cm² Querschnitt aus.

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Chelating exchange resins. XSeparation of traces of iron from concentrated salt solutions using an chelate exchanger based on o-(2-hydroxyphenylazo)benzoic Acid

The chelating resin, containing o-(2-hydroxyphenylazo)benzoic acid, can be used to purify salt solutions to an extremely high degree of purity with regard to iron, the rest concentration being in the ppb-range. The amount of the ion-exchanger and the dimensions of the column for the experiment are chosen to purify 1 mol of a substance from traces of iron in about 30–40 hours. A resin-bed volume of 20 ml in a column with a cross-section of 0,94 cm² is sufficient.

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IX. Mitteilung s. [1].

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Für die Bereitstellung von Mitteln danken wir dem Bundesministerium für Bildung und Wissenschaft.     

第23届国际化学奥林匹克竞赛预备题及答案(Ⅱ)

分析化学l用稀硝酸处理1.20g含有NiCO3、CdCO3和BaCO3的混合物,使溶液的pH=3,加热除去CO2,滤去不溶性残渣。全部滤液在250ml容量瓶中稀至刻度。用移液管吸取25ml此溶液,向其中加入稀硫酸,生成的沉淀被滤出,洗涤、灼烧并称重,固体残渣的重量是0.0355g。滤液中和至pH=4.0,然后加入硫代乙酰胺,Ni2+和Cd2+被沉淀为它们的硫化物,沉淀被滤出,灼烧至恒重,硫化物沉淀被转化为CdO和NiO,重量为0.0591g。     

Thermal transformations of the originally amorphous Zn X II Fe 1−X III (OH)3−X system

On the basis of X-ray identification and studies of magnetic properties, it has been found that coprecipitated hydroxides of iron(III) and zinc(II) transform, after being boiled in distilled water, into a mixture of hydrated oxides, the ferromagnetic modification of iron(III) oxide,-Fe₂O₃, being responsible for the ferromagnetic behaviour of the mixture. The highest specific magnetization value is obtained for the stoichiometry ZnO: Fe₂O₃=0.275: 0.725.Since for spinel stoichiometry, Zn(OH)2/2 Fe(OH)3, the magnetic property drops to near zero, formation of zinc ferrite cannot be excluded. However, the poor crystalline shape of this phase, as usually happens when the technique adopted here is involved, does not allow direct confirmation of the existence of that phase by diffraction methods.

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Zusammenfassung Aufgrund von röntgenographischen Untersuchungen und von magnetischen Messungen wurde festgestellt, daß die beim Kochen gemeisam gefällter Hydroxide Zn(OH)₂/Fe(OH)₃ im Wasser entstehenden hydratisierten Oxide ferromagnetische Eigenschaften besitzen, die durch Anwesenheit von -Fe₂O₃ bedingt sind.Die höchste spezifische Sättigungsmagnetisierung weist ein Präparat mit einer Stöchiometrie ZnO Fe₂O₃=0.275 0.725 auf.Bei spineller Stöchiometrie: Zn(OH)₂/2 Fe(OH)₃, fallen die magnetischen Eigenschaften bis in die Nähe des Nullwertes herab. Man kann daher die Entstehung von Zinkferrit nicht ausschließen. Eine eindeutige röntgenographische Bestätigung dieser Phase ist durch die schlechte kristalline Form dieser Phasen, welche meistens bei einer solchen präparativen Technik entstehen, nicht möglich.

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Résumé L'identification aux rayons X et l'étude des propriétés magnétiques montrent que les hydroxydes coprécipités de fer (III) et zinc (II) se transforment, après ébullition dans l'eau distillée en un mélange d'oxydes hydratés, la modification ferromagnétique de l'oxyde de fer (III), Fe₂O₃ étant responsable du comportement ferromagnétique de ce mélange. On obtient la valeur la plus élevée de la magnétisation spécifique pour le rapport stoechiométrique ZnO Fe₂O₃=0.275 0.725.Etant donné que pour la stoechiométrie du spinelle: Zn(OH)₂/2 Fe(OH)₃, le ferromagnétisme tombe à une valeur proche de zéro, on ne peut pas exclure la formation de ferrite de zinc. Cependant, la forme mal cristallisée de cette phase, obtenue généralement, ne permet pas de confirmer directement l'existence de cette phase par les méthodes de diffraction.

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- , , () (II) , (), -Fe₂O₃, . ZnO: Fe₂O₃=0.275: 0.725. : Zn(OH)₂/2Fe(OH)₃ , . , , .

     

Relative importance of X...O=C vs. X...X halogen bonding as structural determinants in 4-halotriaroylbenzenes

The structures of 4-chloro- and 4-bromotribenzoylbenzene, as well as a solid solution prepared from these two components, are isomorphous and dominated by C-X...O=C interactions, whereas type-II I...I interactions are important in the 4-iodo derivative.     

Crystal and molecular structure of aspartame X HCl X 2H2O

The crystal and molecular structure of the hydrochloride salt of the peptide sweetener aspartame (alpha-L-Asp-L-Phe methyl ester) has been determined at 120 K using 3877 reflections with I greater than 2.5 sigma I. Space group P2(1)2(1)2(1), cell dimensions a = 6.768(1), b = 9.796(1) and c = 26.520(3) A; final R factor 0.033. While the N-terminal L-Asp group in the structure of aspartame itself forms a six-membered ring with an intramolecular hydrogen bond between the carboxylate and the protonated amino terminus, the corresponding group in the hydrochloride adopts a completely different conformation with a weak intramolecular hydrogen bond between the carboxyl group and the N atom of the L-Phe residue. The L-Phe methyl ester moiety is rather similar in the two structures. Of the many possible conformations of aspartame, only one may be expected to function as a substrate at the receptor site for sweet taste, and a proposal is made for this active conformation.     

ScT2X and LnT2X compounds with the MnCu2al-type structure

There are 17 ScT₂X intermetallic compounds, in which T is a member of the cobalt, nickel or copper group, and X is aluminium, gallium, indium or tin. Substitution of all or part of the lanthanoids (or yttrium) for scandium can be made in the series LnPd₂In, LnNi₂Sn, LnPd₂Sn, LnCu₂In, LnAg₂In and LnAu₂In. Unit cell constants are given and the role of atomic volume as a controlling factor is discussed.     

Total synthesis of amphidinolide X

A concise total synthesis of the cytotoxic marine natural product amphidinolide X (1) is described. A key step of the highly convergent route to this structurally rather unusual macrodiolide derivative consists of a newly developed, highly syn selective formation of allenol 6 by an iron-catalyzed ring opening reaction of the enantioenriched propargyl epoxide 5 (derived from a Sharpless epoxidation) with a Grignard reagent. Allenol 6 was then cyclized with the aid of Ag(I) to give dihydrofuran 7 containing the (R)-configured quarternary sp3 chiral center at C19 of the target. The anti-configured chiral centers at C10 and C11 were formed by the palladium-catalyzed, Et2Zn-promoted addition of propargyl mesylate 12 to the functionalized aldehyde 11. The key fragment coupling at the C13-C14 bond was achieved by the "9-MeO-9-BBN" variant of the alkyl-Suzuki reaction. Finally, the 16-membered macrodiolide ring was formed by a Yamaguchi esterification/lactonization strategy.     

Ueber die Adsorption,X

Ohne Zusammenfassung