新型侧链聚硅氧烷高分子液晶作毛细管柱气相色谱固定液的研究

 以合成的新型胆甾酯类侧链聚硅氧烷高分子液晶作固定液 ,涂渍在弹性石英毛细管柱上 ,获得了具有较高的柱效和选择性、良好的热稳定性、适于分离多种异构体混合物的毛细管柱。     

侧链含有蓝相液晶基元的聚硅氧烷液晶的合成及表征

采用蓝相小板块液晶单体反式-4-乙烯基-反式-4′-丙基双环己烷（3HHV）和反式-4-丙烯基-反式-4′-丙基双环己烷（4HHV）同时接枝到聚甲基含氢硅氧烷上,制备了聚硅氧烷侧链液晶聚合物。采用红外光谱和核磁共振氢谱对液晶单体及相应的聚合物进行结构表征,采用热台偏光显微镜,X-射线衍射和热分析对单体和聚合物的液晶行为及热性能进行研究。结果表明：液晶单体3HHV显示蓝相镶嵌织构,液晶单体4HHV显示胆甾相油纹状织构,它们的介晶区间温度分别为30.6°C和49.7°C,且均在低于室温就显示出液晶性。相应的液晶聚合物显示向列相纹影织构,介晶区间温度为192.6°C,在低于室温时也显示出液晶性,且热分解温度达到310°C以上,比其他环芳烃类介晶基元接枝聚硅氧烷主链的液晶聚合物具有更优越的热稳定性。     

新型侧链聚硅氧烷液晶高分子用作毛细管柱气相色谱固定液

1 引 言寻求高选择性固定液是当今毛细管柱气相色谱研究的重要课题之一。1982年,Finkelmann等首次把侧链聚硅氧烷高分子液晶用作气相色谱固定液,成功地分离了二环芳烃异构体2,3－二甲萘、1,4－二甲萘和二苯甲烷。侧链聚硅氧烷高分子液晶易涂渍,选择性和热稳定性皆优于低分子液晶。本文对两种新型侧链聚硅氧烷液晶高分子用作气相色谱固定液进行了探讨。2 实验部分2.1 仪器与试剂 SP－3400气相色谱仪(北京分析仪器厂),氢火焰离子化检测器（FID）。蒽、菲、芴混合物（溶剂二氯甲烷),邻、间、对二甲苯混合物,二甲酚异构体混合物（溶剂…     

光致变色液晶高分子的研究(Ⅰ)─含胆甾介晶基无侧链聚硅氧烷及其单体的液晶行为

用POM、DSC和WAXD研究了十一烯酸胆甾酯及含胆甾介晶基元侧链聚硅氧烷的液晶行为。单体呈现明甾相的油条及螺旋织构,单致变近晶相的扇形织构和固-固相变。均聚物显示S_A相的扇形织构。     

光致变色液晶高分子研究（Ⅲ）──含胆甾介晶基元和偶氮苯光色基元侧链共聚硅氧烷的液晶行为

用热台偏光显微镜、Ｘ射线衍射和ＤＳＣ研究了含胆甾介晶基元和偶氮苯光色基元侧链共聚硅氧烷（ＰＳＩ）的液晶性．将非介晶基元并入液晶均聚物，所得共聚物的液晶态类型不变，仍显示近晶型织构，在ＰＳＩ共聚物中，保持液晶性的含介晶基元单体的最低极限组成为６０ｍｏｌ％．在液晶性存在的范围内，共聚物的清亮点由１３０℃升至１７０℃，液晶共聚物的热稳定性随非介晶组分含量的增加而增强．     

聚硅氧烷侧链液晶高分子的合成与表征

研究以对－烯丙氧基苯甲酸对－氰基苯酚酯为单体的聚硅氧烷侧链液晶高分子的合成方法。首先利用Williamson反应生成醚、羧酸酰化、酯化反应得到单体,然后利用硅氢化反应将单体接枝到聚甲基氢硅氧烷上得到目标产物。用IR,NMR及热台偏光显微镜等方法对单体和聚合物进行了结构表征和液晶行为分析。优化了对－烯丙氧基苯甲酸对－氰基苯酯为单体的聚硅氧烷侧链液晶高分子的合成工艺条件,提高了产率。样品表征结果证明单体和聚合物均呈现近晶液晶相,为特殊功能材料提供了原料。     

偶氮苯和胆甾酯侧链聚硅氧烷高分子液晶固定液色谱分离二氯苯和甲酚异构体

将合成的含偶氮苯和胆甾酯侧链的聚硅氧烷新型高分子液晶用作毛细管气相色谱固定液，以蒽为样品进行测定，理论塔板数为3884。该固定液热稳定性良好，可于240℃以下使用。利用该色谱体系成功地分离了二氯苯异构体和甲酚异构体。     

胆甾酯侧链聚硅氧烷液晶固定相的制备与色谱性能

将合成的胆甾酯侧链聚硅氧烷高分子液昌化合物涂渍在弹性石英毛细管内壁上，制备毛细管气相色谱固定相，该固定相具有较高的柱效，较好的热稳定性和分离选择性，对蒽，菲，芴及苊混合物和二氯苯异构体混合物具有良好的分离效果。     

胆甾型侧链液晶共聚物的研究

合成并表征了两个胆甾型液晶烯类单位以及它们分别与辛烯－１，二氧化硫进行自由基共聚合得到的一系列不同组成的胆甾型侧链液晶三元共聚砜。研究结果表明：该共聚砜的两个液晶热转变温度均随其中辛烯－１单体单元组份含量的增加而降低。     

胆甾侧链聚硅氧烷高分子液晶的合成与相行为研究

本工作利用双键与Si-H键的加成反应合成了以丙烯酸胆甾醇酯为侧链的硅氧烷梳状聚合物液晶ECS.聚合物的结构得到了核磁与红外分析的证明.偏光显微镜和DSC对ECS的相态转变研究表明,ECS在一定的温度范围内能够形成液晶相,液晶相的存在范围与聚合物的结构密切相关.     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF PALLADIUM COORDINATING IMINE SIDE CHAIN LIQUID CRYSTALLINE POLYSILOXANES

New thermotropic chloro-bridged dinuclear palladium coordinating imine side chain liquid crystalline polysiloxanes have been synthesized. Their mesomorphic properties have been investigated by DSC, X-ray diffraction and polarizing microscopy. The polymeric complexes show nematicdiscotic (Nd) mesophase. It is found that the temperature range of liquid crystalline state of chloro- bridged polymeric complexes is much wider than that of acetato- bridged ones and imine side chain polysiloxane. This indicates that the disc-like chloro-bridged palladium complexing units play a role as mesogen in mesophase.     

含对甲氧基苯氧羰基偶氮苯基团的侧链液晶高分子的合成与表征

报道了新型的含对甲氧基苯氧羰基偶氮苯基团的甲基丙烯酸酯单体与含对甲氧基苯氧羰基苯基团的甲基丙烯酸酯单体的合成及其自由基共聚合．利用１Ｈ ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ Ｖｉｓ、元素分析、ＧＰＣ、ＴＧ ＤＴＡ、ＰＯＭ及Ｘ 射线衍射等手段对偶氮单体及聚合物的结构与性能进行了表征,证明两种单体的共聚合产物为无规共聚物,而且各聚合物均具有较好的热稳定性．研究结果还表明,偶氮单体与聚合物在升温过程中均显示出向列相液晶织构,且聚合物的液晶相范围随偶氮含量的增加而变宽．     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF AZO TYPE SIDE CHAIN LIQUID CRYSTALLINE POLYSILOXANE

A novel side chain liquid crystalline polymer (SCLCP) combining the polysiloxane as main chain with azo-based mesogen moieties as side chain through a flexible spacer has been synthesized by the hydrosilylation reaction using Cp_2PtCl_2 as catalyst. The phase transition behavior of both side chain monomer (AZO-C_6C_(11))and polymer (P-AZO-C_6C_(11))has been characterized via combination of hot-stage polarized microscope, DSC and X-ray diffraction methods (including temperature-variation and quenching techniques). As normal, the transition process included K→S→N→I. Some pretransition features have been observed.     

一种热致液晶聚酰胺嵌段共聚物的合成及其表征

以聚三乙二醇双(4-羧苯)醚(PEG3)、邻联甲苯胺和己内酰胺为单体,通过共缩聚的方法合成了一种嵌段共聚物,聚酰胺-酰胺.采用红外光谱仪、核磁、偏光显微镜、差热分析和广角X光衍射对其结构及性能进行了表征.研究表明,这种嵌段共聚物具有液晶性;与缩聚得到的热致聚酰胺液晶(TLCP)相比,共缩聚得到的热致聚酰胺液晶(TLCP-N6)热力学性能发生了改变,在很宽的温度范围内呈向列相,并且在一定条件下可形成固化诱导条带织构和剪切条带织构.     

缩聚反应合成侧链液晶聚合物

侧链液晶聚合物的合成方法,可归纳为3类:一是烯基的单体,如甲基丙烯酸酯,或丙烯酸酯,氯代丙烯酸酯等,经自由基聚合反应,阴离子聚合反应及甲基丙烯酸酯的基团转移聚合反应,得到侧链液晶聚合物;二是变性反应,如聚硅氧烷与丙烯酸酯介     

热致性液晶聚酯酰亚胺高分子的合成

本文以己二胺，癸二胺和对－亚苯基－双苯偏三酸酯二酐为单体通过溶液聚合反应制备了聚酯酰亚胺系列共聚物．采用ＩＲ，ＷＡＸＤ，ＤＳＣ和偏光显微镜研究了共聚物的结构和液晶性能，结果表明，聚合物具有热致液晶性，且随二胺单体摩尔组成的变化，共聚物的熔点Ｔｍｌ和玻璃化转变温度Ｔ８呈规律性变化．     

含偶氮基团的聚甲基丙烯酸酯型侧链液晶高分子的合成与表征

报道了一种新的含对甲氧基苯氨羰基偶氮苯基团的甲基丙烯酸酯单体及其自由基聚合产物的合成。利用元素分析,＾１Ｈ－ＮＭＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＧＰＣ、ＴＧ－ＤＴＡ、ＰＯＭ及Ｘ－射线衍射等手段对其结构与性能进行了表征。结果表明,偶氮单体不具有液晶性质,而聚合物则具有向列型液晶相存在,并且它在空气中具有很好的热稳定性。     

STUDY ON MAGNETIC FIELD-INDUCED 0RIENTATI0N OF A CHIRAL SIDE-CHAIN LIQUID CRYSTAL POLYACRYLATE USING INFRARED DICHROISM

Magnetic field-induced orientation of a chiral side chain liquid crystalline polyacrylate(P-11) was studied by using IR dichroism. For the investigated P-11, it has been shown thatthe magnetic alignment takes place over the entire temperature range between its meltingpoint and clearing point and the orientation level is strongly temperature-dependent, thedevelopment with time of the magnetic orieatation follows an exponeotial-type relation,and the smectic phase state influences the thermal relaxation process in the absence of themagnetic field.     

SYNTHESIS AND PHASE BEHAVIOUR OF CHIRAL COMBINED MAIN/SIDE CHAIN LIQUID CRYSTALLINE COPOLYMERS

The synthesis and phase behaviour of chiral combined main/side chain liquid crystallinecopolymers containing pendant group constituted by chiral side group and trans-azobenzenemoiety with nitro end group are described. The formation of liquid crystalline polymorphism ofcopolymers is influenced by various contents of achiral side group.