从晶体结构的原子理论看道尔顿体和柏托雷体的学说

1.绪论本报告的目的并不是概述道尔顿体和柏托雷体这两个概念的历史,而是来探讨它们的实质。在这里我们自然要涉及H.C.库尔纳科夫的工作。因为在科学中引入这些概念,正是H.C.库尔纳科夫的功劳。我很同意一些同志的看法,这些同志认为:就是对库尔纳科夫本人来说,这些概念也曾发生过重大的改变。他们还认为H.C.库尔纳科夫的意见也常是彼此     

具有特殊甾核结构甾体化合物的合成及生理活性研究进展

改变甾体的甾核结构,在甾核或支链中引入不同的官能团,可以得到一些具有不同生理活性的化合物.按照不同类型甾核结构分类,结合本课题组在具有特殊甾核结构甾体化合物的合成和生理活性研究方面所取得的一些成果,对近年来具有A-失碳甾体化合物、B-失碳甾体化合物及C-失碳-D-增碳甾体化合物的合成及生理活性进行讨论,并展望了此类化合物的发展趋势及应用前景.     

二元蒽化合物的光诱导分子内电子转移与电荷分离

本文设计合成了一系列共扼型与非共扼型含葱的电子给体与电子受体化合物,通过介质的极性、温度、粘度、荧光寿命等对它们的光物理行为作了较为系统的研究,特别是分子的结构,构象与化合物发光行为的关系,得到了一些十分有意义的结果。     

中国南海海绵Phakellia sp化学成份的分离和结构鉴定

海绵是最原始的多细胞动物,我国南海有几千种。国外从海绵中发现了多种新颖萜类、甾体和一些含氮、硫、卤素和带特异官能团的化合物。其中有些化合物具有学术上的重要意义,有些具有很强的生理活性,有些则已发展     

有机铟化合物的自组装现象

结合作者近两年来有机铟化合物自组装研究的一系列工作，综述了有机铟化合 物的自组装现象。有机铟化合物可以通过分子间的配位键和次级键连接而形成自组 装的二聚体或多聚体结构。其中一些有机铟化合物可以作为InN，InP，InAs的前体。     

真菌三萜及甾体的生物合成研究进展

三萜和甾体是由六个异戊二烯单元组成的一大类天然产物,具有复杂多样的化学结构和广泛的生物活性.真菌是三萜和甾体化合物发现的重要源泉,但与植物相比,目前从真菌中发现的三萜骨架类型仍然很少,仍有较大的研究空间.基因组挖掘已成为后基因组时代发现新颖天然产物的重要手段,其主要通过与相似功能基因的比较来发现新功能基因.随着高通量测序技术和生物信息技术的飞速发展,一些具有重要生物活性的真菌三萜或甾体的生物合成途径逐渐被阐明,这为利用基因组挖据手段从真菌中发现新颖三萜或甾体化合物奠定了基础.重点介绍近年来在真菌三萜或甾体生物合成方面的研究进展情况.     

胍基硅前驱体的合成及应用

以胍基取代的二甲基二氯硅烷与胺基锂反应合成了3种硅基化合物,使用核磁共振、高分辨质谱、元素分析对化合物结构进行了表征,通过热重分析(TGA)研究了化合物的热稳定性、挥发性、蒸汽压等性能。 3种化合物均具有良好的热稳定性及挥发性,无明显热分解过程,固体残留小于1%,接近纯挥发过程,最高蒸汽压在3600~5300 Pa,满足前驱体使用要求。 以二甲基-胍基-甲乙胺基-硅烷为前驱体,采用螺旋波等离子体气相沉积(HWPCVD)工艺制备了硅基薄膜,使用X射线光电子能谱(XPS)和扫描电子显微镜(SEM)分析了薄膜的化学组成和膜表面结构,XPS分析结果证实该薄膜为Si、N、C组成,实验结果表明,该类胍基硅化合物可作为硅基化学气相沉积(CVD)前驱体材料应用于集成电路制造。     

丙氨酸在葡萄糖和蔗糖水溶液中的体积性质

利用精密数字密度计分别测定了丙氨酸在不同组成的葡萄糖和蔗糖水溶液中的密度,计算了丙氨酸的表观摩尔体积、极限偏摩尔体积和理论水化数,根据结构水合作用模型讨论了迁移偏摩尔体积的变化规律,并与乙二醇-水和丙三醇-水等多羟基体系作了比较.结果表明,丙氨酸分子在多羟基化合物-水体系中体积效应的大小与多羟基化合物所含OH基数目有关.     

新型超分子化合物C6H20N2O64P2MO18·8H2O 的晶体结构及电催化作用

多酸是较好的受体分子,当它与有机电子给体作用时,可形成超分子化合物.90年代初这类化合物的研究才刚刚起步.作为一类新型电、磁、非线性光学材料极具开发价值[1].用氨基酸作为电子给体对生物活性研究意义重大[2],有关Keggin结构的超分子化合物已见报道[3],但标题化合物这类手性阴离子[4]与手性氨基酸所形成的杂多化合物及单晶结构尚未见文献报道.     

π—烯丙基碘化铁含氮配合物的合成

π-烯丙基卤化铁含氮配位体的络合结构被认为是铁体系催化丁二烯聚合反应的活性中心,所以合成具有这种结构的模型化合物并研究其催化活性是很有意义的。我们曾合成了π-烯丙基氯化铁三吡啶配合物并研究了它对丁二烯聚合的催化活性,但所得配合物混有近等当量的卤化镁难以分离。Nesmeyanov曾合成π-烯丙基卤化铁三羰基化合物η~3-C_3H_5FeX(CO)_3(X=Cl,I)。我们的实验结果表明这类配合物对丁二烯聚合无催化活     

4, 6-二芳基-2-氨基嘧啶类衍生物的合成与生物活性

合成并表征了5种4,6-二芳基-2-氨基嘧啶类化合物。 测试了它们对大肠肝菌甲硫酰胺肽酶(EcMetAP)的抑制作用及对CXCR4受体的拮抗作用。 发现5种化合物均对EcMetAP酶活有抑制作用,除化合物2外均对CXCR4受体有拮抗作用。 利用FieldTemplater和FieldAlign软件对化合物1～5的上述活性构效关系进行了分析,初步认为化合物的嘧啶环3位N原子及4位取代苯环上若引入给电子基团,可增强这类化合物的EcMetAP酶抑制活性;在嘧啶环2位引入负电性较强的基团取代,改造2个苯环和嘧啶环的4、5、6位Ｃ原子的结构可增强其CXCR4受体拮抗活性。     

稀土萃取分离中有机配位体的结构空间效应

金属的溶剂萃取是两相间多组成的配位化学反应,配位体及被萃离子的空间结构对这个热力学过程有显著影响,它与形成热力学稳定的配位化合物有关。包括屏蔽效应,构象效应和空间张力在内的结构空间效应不仅决定于配位体及金属离子的结构,同时也与所形成的萃合物的结构和构型直接相联系,它是萃取剂分子设计数学模型中的重要结构参数。 稀土配位化合物一般为八面体构型,结构空间效应的影响不显著,但镧系收缩特性,为应用配位体的结构空间效应提供了可能性。 本文着重讨论了中性磷(膦)酸酯及酸性磷(膦)酸酯萃取稀土反应中的结构空间效应对萃取性能的不同影响,以及与反应的熵变值及萃合物结构的联系,同时对萃取稀土反应中有机取代基团Es值的测定作了探讨。     

钌配合物与G-四链体DNA的相互作用研究进展

人体端粒由富含鸟嘌呤(G)的DNA重复序列组成,该序列在一定条件下可以形成G-四链体DNA结构。小分子化合物诱导该结构的形成并使之稳定,可以抑制端粒酶活性而达到抗肿瘤的目的。因此,G-四链体DNA稳定剂的设计和筛选是近年来生物无机化学的重要前沿研究领域之一。在金属配合物中,钌配合物由于具有丰富的光化学、光物理特性以及生物活性,其作为G-四链体DNA稳定剂引起人们的高度关注。本文以近年一些代表性的研究工作为例,对钌配合物与G-四链体DNA相互作用方面的研究进展进行了综述。     

无标记筛选G-四链体小分子配体的荧光新方法

能够诱导端粒DNA(GDNA)形成G-四链体结构的小分子化合物具有重大的抗肿瘤意义。本文以天然抗肿瘤药物槲皮素为研究对象,基于N-甲基卟啉二丙酸Ⅸ(NMM)与G-四链体的特异性结合,以及配体加入NMM/GDNA体系前后荧光强度的变化,建立了一种简单快速、无需标记筛选G-四链体配体的新方法,并应用该方法考察了黄酮类化合物、生物碱类和有机酸类化合物对NMM/GDNA体系的影响。结果显示黄酮类化合物容易诱导端粒DNA形成G-四链体结构,而生物碱类和有机酸等比较困难。     

顺反异构化对偶氮类含能化合物感度的影响

采用密度泛函理论的B3LYP/6-31G*方法优化了一些偶氮类含能化合物(偶氮苯衍生物、偶氮呋咱、偶氮三嗪和偶氮四嗪)的结构, 然后通过二阶微扰理论方法(MP2/6-31G*)进行单点能计算, 最后获得偶氮类含能化合物顺反异构体比较精确的相对能量. 结果发现, 偶氮类含能化合物的感度与其顺反异构体的相对能量有对应关系, 相对能量越大, 感度越低. 偶氮类含能化合物顺反异构体的相对能量可以作为评价其感度的指标之一. 通过分析偶氮类含能化合物顺反异构化过程对感度的影响机理, 提出偶氮类含能化合物具有自钝感特性.     

金(Ⅲ)与杯[4]乙酯合钠髣超分子化合物:[Na(C_(60)H_(80)O_(12))]~ [Au(SCN)_4]~-的合成、结构及性能

0引言杯芳烃是由酚环和亚甲基组成的环多聚体,杯芳烃奇异的环状结构和可调节的空穴特征,引起广大化学工作者的浓厚研究兴趣,不同类型的新型杯芳烃及其衍生物已相继被合成出来[1]。其中有些杯芳烃化合物在浓缩分离、催化仿生、环境保护等方面已显示出良好的应用性能[2,3];一些杯     

甘氨酸在葡萄糖-水和蔗糖-水混合溶剂中的体积性质

利用精密数字密度计测定了甘氨酸与不同组成葡萄糖-水、蔗糖、水混合溶剂 构成的三元系溶液的密度,计算了甘氨酸的表观摩尔体积、极限偏摩尔体积和理论 水化数,根据结构水合作用模型讨论了迁移偏摩尔体积的变化规律,并与乙二醇- 水和丙三醇-水等多羟基体系作了比较。结果表明,甘氨酸分子在多羟基化合物-水 体系中增体积效应的大小与多羟基化合物所含OH基数的多少有关。     

固态配位聚合物{[Ag2（bpp）2（H2O）2]（chd）.9H2O}n中之新颖“三叉星”笼状（H2O）5水簇的发现

固态配位聚合物{[Ag2（bpp）2（H2O）2]（chd）.9H2O}n（1）（bpp=1,3-二（4-吡啶基）丙烷、H2chd=1,4-环己烷二羧酸）是通过溶液相超声波合成技术获得的,建立在X射线结构分析技术基础上的结构（单斜晶系C2/c空间群,Z=4;晶胞参数a=30.37（2）？,b=9.271（5）？,c=18.89（1）？;β=128.47o;V=4164（4）？3）展现出该化合物捕捉了一条有趣的、由＂三叉星＂笼状五聚体及D2h构型四聚体水簇交替构成的一维水带,该化合物之所以新奇在于其代表了被认为是不太稳定的笼状水五聚体团簇的晶体学范例.第一性原理的密度涵理论（DFT）计算表明,笼状五聚体及D2h构型四聚体水簇的相互连接对于此类欠稳定水簇的稳定性是有益的.     

μ-氧-双[双-(O-烷基二硫代碳酸基)氧钼(Ⅴ)]络合物歧化离解平衡常数的测定

对钼的含硫配位体络合物进行物理和化学性质的研究,有助于了解各种钼酶(特别是固氮酶)的活性中心的结构和性能。前二文报导了二硫代氨基甲酸钼络合物的氧化反应以及钼(Ⅴ)络合物的歧化离解平衡和钼的含硫配位体络合物的结构和电子效应在活化偶氨化合物和乙炔衍生物方面的一些规律。本文研究五价钼黄原酸络合物的歧化离解平衡,测定了这类化合物的歧化离解常数。     

原子精确的金纳米团簇在催化中的配体效应

正金纳米团簇具有确定的组成和结构,作为模型化合物有助于理解物质结构与性能之间的关系。量子尺寸效应使金纳米团簇具有一些特殊的物理化学性质,因此在催化、生物、传感、光电等方面具有广泛的应用价值~(1,2)。目前国际上报道的结构确定的金纳米团簇主要包括硫醇、膦配体、炔配体以及混合配体保护的金纳米团簇~(3–7)。这些金纳米团簇可以作为模型催化剂来研究催化剂的结构与性能关