单取代多金属氧酸盐有机亚胺衍生物(n-Bu4N)2[Mo6O18(≡NAr)](Ar=o-GH3OC6H4)的合成

采用N,N'-二环已基碳酰亚胺(DCC)脱水法,以(n-Bu4N)2[Mo6O19]:DCC:邻甲氧基苯胺=1.5:1.1:1.0的摩尔比,无水乙腈中加热回流12 h,通过丙酮/乙醇溶液重结晶两次,得到橘红色片状晶体.探讨了最佳反应条件:DCC的量在1.0～1.1 mmol,反应时间12 h.通过元素分析,UV/Vis光谱和1H NMR谱的研究表明,该晶体是一种新的六钼酸盐的有机亚胺衍生物(n-Bu4N)2[Mo6O18(≡NAr)](Ar=o-CH3OC6H4).     

单取代多金属氧酸盐有机亚胺衍生物(n-Bu_4N)_2[Mo_6O_(18)(≡NAr)](Ar=o-CH_3OC_6H_4)的合成

采用N,N'-二环已基碳酰亚胺(DCC)脱水法,以(n-Bu4N)2[Mo6O19]∶DCC∶邻甲氧基苯胺=1.5∶1.1∶1.0的摩尔比,无水乙腈中加热回流12h,通过丙酮/乙醇溶液重结晶两次,得到橘红色片状晶体.探讨了最佳反应条件:DCC的量在1.0～1.1mmol,反应时间12h.通过元素分析,UV/Vis光谱和1HNMR谱的研究表明,该晶体是一种新的六钼酸盐的有机亚胺衍生物(n-Bu4N)2[Mo6O18(≡NAr)](Ar=o-CH3OC6H4).     

单取代多金属氧酸盐有机亚胺衍生物(n-Bu4N)2[Mo6O18(≡NAr)](Ar=o-GH3OC6H4)的合成

采用N,N'-二环已基碳酰亚胺(DCC)脱水法,以(n-Bu4N)2[Mo6O19]DCC邻甲氧基苯胺=1.51.11.0的摩尔比,无水乙腈中加热回流12 h,通过丙酮/乙醇溶液重结晶两次,得到橘红色片状晶体.探讨了最佳反应条件DCC的量在1.0～1.1 mmol,反应时间12 h.通过元素分析,UV/Vis光谱和1H NMR谱的研究表明,该晶体是一种新的六钼酸盐的有机亚胺衍生物(n-Bu4N)2[Mo6O18(≡NAr)](Ar=o-CH3OC6H4).     

[（Mo2O6）（pyrazine）]的水热合成、晶体结构和热性能研究

用吡嗪-2,3-二羧酸、CoCl2·6H2O、MoO3和去离子水在413K下通过水热反应法得到了标题化合物[（Mo2O6）（pz）],该化合物晶体属于正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数为α=0．75778（15）nm,b=0．74057（15）nm,c=1．4112（3）nm,Z=4．单晶衍射数据表明标题化合物由二齿桥联配体吡嗪将二维网状[Mo2O6]。连接成具有三维网络结构的无机一有机杂化化合物,其中每个Mo原子以变型八面体构型和5个氧原子以及1个氮原子配位．标题化合物在300℃之前热性能稳定．     

Co（2，2＇-bipy）（H2O）V2O6的合成及其晶体结构

以CO（NO3）2，2，2＇-联吡啶（2，2＇-bipy）及NaVO3为原料，采用水热法于200℃合成了一种新的有机．无机杂化材料——Co（2，2＇-bipy）（H2O）V2O6（1），其结构经IR，热重分析及X-射线单晶衍射表征。结果表明，1属于单钭晶系，空间群为P21／c，晶胞参数为：a=7．8556（3）A，b=21．0562（5）A，c=9．5521（6）A，a=90．000^o，β=110．236（5）^o，y=90．000^o，V=1423．65（8）A^3，Z=2，Dc=2．126g·cm^-3，μ（MoKα）=2．548mm^-1，R1=0．0586，wR2：0．0935。1为一种二维层状结构，由[VO4]四面体通过共顶点构成的一维钒氧链，链与链之间以[Co（2，2＇-bipy）（H2O）]^2＋基团连接而成。     

三维超分子化合物[Ni（DMF）6]2[SiMo12O40]·H2O的合成、晶体结构及表征

合成了一个新的三维超分子化合物[Ni（DMF）6]2[SiMo12O40]·H2O,通过红外光谱、X射线单晶衍射和热重分析等手段对其结构进行了表征．单晶结构解析结果表明,标题化合物属于三方晶系,船空间群,晶胞参数为：a=1．5902（4）nm,b=1．5902（4）nm,c=3．2281（17）nm,V=7．069（4）nm^3,Z=3,Dc=1．994g／cm^3,μ=2．032mm^-1．F（000）：4146,R1=0．0516,ωR2=0．1453．配合物中镍离子采用6配位的八面体配位构型,晶体堆积中通过多种分子间氢键作用形成三维网状结构．     

[（C6n5NO2）Pr（H2O）4]（CrMo6O24H6）·（C6H5NO2）·2．5H2O的合成与晶体结构

用常规合成方法制备了基于Anderson结构阴离子的二维层状化合物[（C6n5NO2）Pr（H2O）4]（CrMo6O24H6）·（C6H5NO2）·2．5H2O,通过红外光谱和X射线单晶衍射对其进行了表征．结果表明,该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群．a=2．3442（9）nm,b=1．3291（5）nm,c=2．458（1）nm,β=103．08（1）°,V=7．460（5）nm^3,R1=0．0727,wR2=0．1903．结构分析表明,[CrMo6O24H6]^3-阴离子通过端氧担载一个配位的Pr^3＋离子形成中性的（C6H5NO2）Pr（H2O）4（CrMo6O24H6）基团,相邻的中性基团在O1-Pr-O1桥联下形成一维链,链与链又通过异烟酸的桥联形成二维层状结构．     

4-（咪唑-1-基）苯甲酸镉配合物的合成和晶体结构

在水热条件下,用4-（咪唑-1-基）苯甲酸和Cd（NO3）2·4H2O为原料,制备了一种三维超分子配合物[Cd（C10H7N2O2）2·（H2O）4]n,并经X射线衍射分析确定了其单晶结构．该晶体属于单斜晶系,P2／c空间群,晶胞参数n=1．2349（5）nm,b=1．1105（5）nm,c=0．8014（5）nm,β=96．482（5）°,V=1．0920（9）nm^2,Z=2．Dc=1．699g·cm^-3,F（000）=564,ωR=0．032．结果表明,在配合物的基本结构单元[CdL2（H2O）4]中,Cd（Ⅱ）离子处于变形八面体配位环境中,配体中的N原子参与配位,而羧基中的O原子完全用于形成氢键．配合物单元之间通过氢键相互连接,形成了无限延伸的三维超分子网状结构．     

由己二酸根桥联的新颖双U形四核铜配合物：[Cu4（phen）4（NO3）2（H2O）2（adip）4／4（Hadip）4／2]（NO3）2·2H2O

邻菲罗啉、己二酸和硝酸铜在水溶液中反应得到一种新颖的四核铜配合物[Cu4（phen）4（NO3）2（H2O）2（adip）4／4（Hadip）4／2]（NO3）2·2H2O（其中H2adip=己二酸）,并经元素分析,IR,UV,TG和X射线单晶衍射分析表征．该配合物晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1．0146（2）nm,b=1．0261（2）nm,c=1．8285（4）nm,α=91．66（3）°,α=92．19（3）°,γ=112．76（3）°,V=1．7520（6）nm3,Z=1,Dc=1．639g／cm3,C66H66Cu4N12O28,Mr=1729．47,F（000）=886,μ=1．294mm^-1,R1和wR2分别为0．0447和0．1141．己二酸根通过4个羧基O将两个U形双核亚单元联接成具有一个对称中心的双U形四核结构,其中每个U型亚单元包含晶体学上不对称的2个Cu（Ⅱ）原子．每个Cu（Ⅱ）离子均处于畸变的四方锥配位环境,除与己二酸氢根（Hadip）、己二酸根（adip）和邻菲罗啉（Phen）的N,O配位形成锥底平面外,其中的1个Cu（Ⅱ）与水配位,而另一个Cu（Ⅱ）则与硝酸根配位．配合物晶体结构中存在着广泛的氢键和π…π作用．     

Ni（bpy）（H2O）（V2O6）和[Ni（bpy）2]2（V6O17）的水热合成与晶体结构

用NiCl2·6H2O,2,2＇-联吡啶（bpy）,NH4VO3,WO3在443K下通过水热反应法得到了两种多钒酸镍配合物Ni（bpy）（H2O）（V2O6）（1）和[Ni（bpy）2]2（V6O17）（2）．单晶X射线衍射结果表明化合物（1）属于正交晶系,空间群为Pcα2（1）,晶胞参数为0=0．91704（18）nm,b=1．0519（2）nm,c=1．4336（3）nm,V=1．3830（5）nm^3,Z=4;化合物（2）属于单斜晶系,空间群为P2（1）／c,晶胞参数为α=1．5467（3）nm,b=1．4740（3）nm,c=1．0457（2）nm,β=91．99（3）°,V=2．3826（8）nm^3,Z=4．化合物（1）由2,2’-联吡啶修饰的二维[Ni（V2O6）（H2O）]∞电中性层构成,而化合物（2）则由2,2＇-联吡啶修饰的、呈正弦波浪状的[Ni：（V6O17）]∞二维电中性层构成．     

金配合物[Au（C=C-4-LNO2）（PPh3）二阶非线性光学性质的理论研究

用含时密度泛函理论组合态求和方法研究实验合成的金配合物[Au（C≡C-4-LNO2）（PPh3），L=-C6H4（1），-C5H3N（2）]和自行设计的金配合物[Au（C≡C-4-CdH：N2NO2）（PPh3）L=-C4H2N2]（3）的非线性光学性质．计算结果表明，3个配合物的二阶非线性性质变化规律为β1〈β2〈β3，与芳香性的变化规律正好相反．3个配合物的频率色散理论计算结果与实验观测值不符，暗示着晶体合成时的晶胞排列方式是影响体系宏观NLO性质的关键因素之一．     

Synthesis and Characterization of a Reduced Molybdenum（V） Phosphate,（H3dien）2（H2dien）2[NaMo12O24（OH）6-（H2PO4）（HPO4）5（PO4）2]·nH2O （n = 10.92）

A new reduced molybdenum（V） phosphate （H3dien）2（H2dien）2[NaMo12O24 （OH）6 （HEPO4）（HPO4）5（PO4）2]·nH2O （n= 10.92, dien = diethylenetriamine） has been synthesized under hydrothermal conditions and characterized by elemental analyses, IR and X-ray diffraction. C16H96.84MO12N12NaO72.92P8 （Mr = 3046.73） crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c with a = 13.3575（18）, b = 21.907（3）, c = 15.654（2）A, β= 110.22（2）°, V= 4298.4（10） A^3 Dc = 2.354 g/cm^3, Z = 2,μ（MoKcr） = 1.966 mm^-1, F（000） = 2990.4, the final R = 0.0357 and wR = 0.1086 for 8739 observed reflections with I 〉 2σ（I）. It consists of sandwich-shaped cluster anions [Na{Mo6P4}2]^10- held together into a three-dimensional supramolecular framework through intermolecular hydrogen-bonding contacts. A probe reaction of the oxidation of acetaldehyde with H2O2 showed that this compound has high catalytic activity in the reaction.     

网状结构[NH4]2·[In（OH）（PO4）（H2O）]2的离子热合成与表征

以尿素与氯化胆碱为原料制备的低共熔点离子液体为反应介质，在离子热体系下制备了[NH4]2·[In（OH）（PO4）（H2O）]2，单晶结构分析表明晶体空间群为P41212，a=b=9．4309（4）A，c=11．1173（10）A，α=β=γ=90°，Z=4，V=988．79（11）A^3，R1=0．0767，wR2=0．2027。晶体结构中In与P分别采用八面体与四面体配位。八面体与四面体通过顶角O原子连接，形成4，6-net网状结构。晶体在300℃下几乎没有失重。     

[（C6n5NO2）Pr（H2O）4]（CrMo6O24H6）·（C6H5NO2）·2．5H2O的合成与晶体结构

用常规合成方法制备了基于Anderson结构阴离子的二维层状化合物[（C6n5NO2）Pr（H2O）4]（CrMo6O24H6）·（C6H5NO2）·2．5H2O,通过红外光谱和X射线单晶衍射对其进行了表征．结果表明,该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群．a=2．3442（9）nm,b=1．3291（5）nm,c=2．458（1）nm,β=103．08（1）°,V=7．460（5）nm^3,R1=0．0727,wR2=0．1903．结构分析表明,[CrMo6O24H6]^3-阴离子通过端氧担载一个配位的Pr^3＋离子形成中性的（C6H5NO2）Pr（H2O）4（CrMo6O24H6）基团,相邻的中性基团在O1-Pr-O1桥联下形成一维链,链与链又通过异烟酸的桥联形成二维层状结构．     

三维超分子化合物[Ni（DMF）6]2[SiMo12O40]·H2O的合成、晶体结构及表征

合成了一个新的三维超分子化合物[Ni（DMF）6]2[SiMo12O40]·H2O,通过红外光谱、X射线单晶衍射和热重分析等手段对其结构进行了表征．单晶结构解析结果表明,标题化合物属于三方晶系,船空间群,晶胞参数为：a=1．5902（4）nm,b=1．5902（4）nm,c=3．2281（17）nm,V=7．069（4）nm^3,Z=3,Dc=1．994g／cm^3,μ=2．032mm^-1．F（000）：4146,R1=0．0516,ωR2=0．1453．配合物中镍离子采用6配位的八面体配位构型,晶体堆积中通过多种分子间氢键作用形成三维网状结构．     

Synthesis and Crystal Structure of a New Mixed-ligand Cluster [Mo3O4（C2O4）2bipy-（H2O）3]·EtOH·2H2O（bipy = 2,2′-Bipyridine）

The novel mixed-ligand neutral compound [Mo3O4（C2O4）2bipy-（H2O）3]·EtOH·2H2O（bipy = 2,2′-bipyridine） has been prepared by the reaction of oxalic acid elution of Mo（IV） and bipy, and characterized by single-crystal X-ray diffraction analysis and IR. The crystal is of triclinic, space groups P1^- with a = 9.5520（2）, b = 10.3730（1）, c = 13.5722（2）A, a = 74.940（12）,β = 80.772（14）,γ= 69.898（11）°, V = 1215.73（11）A^3, Z = 2, C16H24Mo3N2O18, Mr = 820.19, Dc = 2.241 g/cm^3,μ = 1.616 mm^-1, F（000） = 808, T = 293（2） K, the final R = 0.0424 and wR = 0.0939 for 4119 observed reflections with I 〉 2σ（I）. The trinuclear unit is coordinated by mixed ligands of oxalate and bipy. The intermolecular hydrogen bonding interactions among adjacent [Mo3O4（C2O4）2·bipy（H2O）3] extend the compound into a three-dimensional supramolecular framework. The uncoordinated water molecules and ethal molecules act as space-fillers and consolidate the whole architecture through hydrogen bonding interactions.     

有机锡（Ⅳ）配合物{[（n-C4H9）2Sn（0．5·O2CCH2C12H8N）（0．5·C2H5O）]2O}2·（C12H8NH）的合成、结构和抑瘤活性

由9-咔唑乙酸和二丁基氧化锡反应制得了新配合物{[（n-C4H9）2Sn（0．5·O2CCH2C12H8N）（0．5·C2H5O）]2O}2·（C12H8NH）。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射测定了配合物的晶体和分子结构。该配合物晶体属于单斜晶系,C2／c空间群,晶胞参数a=2．7975（13）nm,b=2．1534（10）nm,c=1．5154（7）nm,β=118．759（6）°,V=8．003（7）nm^3,Z=4,μ=1．285mm^-1,Dc=1．386g／cm^3,F（000）=3408,R=0．0571,wR=0．1362,GOF=1．005。结构测定表明,它具有以Sn2O2四元环为中心,中心对称的二聚体结构。内、外环Sn原子均为五配位的畸变三角双锥构型。生物活性测试结果表明,该配合物对体外培养的乳腺癌细胞株MCF-7和结肠癌细胞株WiDr有较好的抑制活性。     

以[β-Mo_8O_(26)]~(4-)阴离子为构筑块的有机-无机复合物的合成、结构及性质

以[(C4H9)4N]4Mo8O26·nH2O和[Cr3O(C6H5COO)6(H2O)3]NO3为原料,利用常规水溶液法合成了一种由同多阴离子[β-Mo8O26]4-和大阳离子[Cr3O(C6H5COO)6(H2O)3]+通过静电作用形成的有机-无机复合物[Cr3O(C6H5COO)6(H2O)3]4[Mo8O26]·11.5H2O(1).X射线单晶衍射结果表明,该晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=1.545 2(2)nm,b=2.035 1(3)nm,c=2.218 5(3)nm,α=63.097(3)°,β=72.545(3)°,γ=85.114(3)°.对化合物1的热稳定性进行了研究.热重分析表明化合物的失重分两步进行:第一步对应于11.5个结晶水和12个配位水的失去;第二步对应于24个C6H5COO-的失去.     

Synthesis and Structure of a Novel Organic-Inorganic Hybrid Polyoxovanadate, [Ni（bpp）2]2（V4O12） （bpp= 1,3-bi-4-pyridylpropane）

A novel organic-inorganic hybrid polyoxovanadate, [Ni（bpp）2]2（V4O12） （bpp= 1,3-bi-4-pyridylpropane）, was hydrothermally synthesized from a mix.ture of NiCl2＊6H2O, NH4VO3, bpp, EtOH and H2O. The crystal structure consists of ∞^2[Ni（bpp）2]^2＋, two-dimensional networks interpenetrating perpendicularly with each other, and （V4O12）^4-, cyclic tetranuclear clusters linking the ∞^2[Ni（bpp）2]^2＋ networks to form a three-dimensional coordination framework. The crystal belongs to tetragonal space group I41/a with unit cell parameters, a= 2.14705 nm, c= 1.29293 nm. UV-Vis-NIR reflectance spectroscopy study revealed insulator nature for the crystal with an optical energy gap of 2.70 eV.     

同多化合物[C6H5CH2NH(CH3)2]4[Mo8O26]·4H2O的合成与晶体结构

以MoO3和C6H5CH2N(CH3)2为原料,制得[C6H5CH2NH(CH3)2]4[Mo8O26]·4H2O,并通过扩散法得到无色透明晶体.X射线单晶衍射表明,晶体属三斜晶系,空间群为P墿,晶胞参数a=1.0685(2)nm,b=1.4050(3)nm,c=1.0643(2)nm,α=93.12(3)°,β=110.26(3)°,γ=71.41(3)°,V=1.4179(5)nm3,R=0.0383.