Aptamers as analytical reagents

Many important analytical methods are based on molecular recognition. Aptamers are oligonucleotides that exhibit molecular recognition; they are capable of specifically binding a target molecule, and have exhibited affinity for several classes of molecules. The use of aptamers as tools in analytical chemistry is on the rise due to the development of the "systematic evolution of ligands by exponential enrichment" (SELEX) procedure. This technique allows high-affinity aptamers to be isolated and amplified when starting from a large pool of oligonucleotide sequences. These molecules have been used in flow cytometry, biosensors, affinity probe electrophoresis, capillary electrochromatography, and affinity chromatography. In this paper, we will discuss applications of aptamers which have led to the development of aptamers as chromatographic stationary phases and applications of these stationary phases; and look towards future work which may benefit from the use of aptamers as stationary phases.     

Substituted hydroxylamines as analytical reagents

The review deals with analytical applications of hydroxylamine derivatives. The defects of cupferron and versatility of N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine in reaction with various metal ions is discussed. The application of the latter in chemical analysis is summarized and separation factors for some pairs of elements included. Suggestions for further use of this compound and other hydroxylamines are given.     

Immobilized enzymes as analytical reagents

Immobilized enzymes are becoming increasingly popular as analytical reagents because of their reusability, stability, and sensitivity to many inhibitors that would seriously interfere in assays using soluble enzymes. In this article, some of the kinetic and catalytic effects of immobilized enzymes in analysis will be discussed. The shift of the activity-pH profile curves on immobilization, the changes in temperature dependence. the inhibitor constants (K₁). Michaelis constants (K _m ), and the maximum velocity (V_max). plus others, will be discussed. Finally, the use of these immobilized enzymes in fluorometric and electrochemical monitoring systems will be shown, and the future of these reagents in various areas will be discussed. A survey of enzyme electrodes will be presented as an example of the use of immobilized enzymes. Application of immobilized enzyme technology to the assay of BUN, glucose, uric acid, amino acids, ethanol. and other metabolites will be discussed.     

Pyridine ketoximes as analytical reagents. XVI

Summary A procedure is described for spectrophotometric determination of trace amounts of cobalt in pure iron products with the reagent 2-pyridyl-2-thienyl--ketoxime. The sensitivity of the procedure is increased by the use of 4-cm cells. Beer's law is obeyed over the concentration range 0.05 to 0.600 p. p. m. The precision and accuracy of the method are reported and the effect of diverse ions is described. The results of the cobalt analyses of a number of commercially available iron products are given.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur spektrophotometrischen Bestimmung von Spuren Kobalt in reinem Eisen mit 2-Pyridyl-2-thienyl--ketoxim wurde angegeben. Dessen Empfindlichkeit wurde durch Verwendung von 4-cm-Küvetten erhöht. Das Beersche Gesetz gilt von 0,05 bis 0,600 ppm. Die Genauigkeit und Richtigkeit der Methode sowie der Einfluß verschiedener Ionen wurden dargelegt. Ergebnisse für eine Anzahl handelsüblicher Eisenprodukte wurden angeführt.

     

Alkyl ketoximes as analytical reagents. VIII

Summary A procedure is outlined for the quantitative separation ofg amounts of palladium from gram amounts of nickel, copper or iron in hydrochloric acid or hydrochloric and sulfuric acid solutions by the chloroform extraction of the 4-heptanone oxime complex of palladium(II) chloride. Using the outlined procedure approximately 0.2% of the copper, 0.06 % of the nickel and 0.05 % of the iron taken are co-extracted.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur quantitativen Trennung von Mikrogrammengen Pd von Grammengen Ni, Cu oder Fe in salzsaurer oder salzsauer-schwefelsaurer Lösung durch Chloroformextraktion des 4-Heptanonoxim-Pd(II)chlorid-Komplexes wurde angegeben. Dabei werden ungefähr 0,2% Cu, 0,06% Ni und 9,05% Fe mitextrahiert.

     

Pyridine ketoximes as analytical reagents. XVII

Summary The application of 2-pyridyl-2-thienyl--ketoxime to the spectrophotometric determination of trace amounts of palladium(II) is described. The effects due to pH, time, reagent concentration, temperature and diverse ions are reported. Beer's law is obeyed in the range of 0.15 to 2.10 ppm and the molar extinction coefficient at 433 nm is 9.18×10³.

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Zusammenfassung Die Anwendung von 2-Pyridyl-2-thienyl--ketoxim für die spektrophotometrische Bestimmung von Palladium(II)-Spuren wurde beschrieben. Über den Einfluß des pH, der Zeit, der Reagens-Konzentration, der Temperatur und verschiedener Fremdionen wurde berichtet. Das Beersche Gesetz ist zwischen 0,15 und 2,10 ppm erfüllt. Der molare Extinktionskoeffizient bei 433 nm beträgt 9,18×10³.

     

Pyridine ketoximes as analytical reagents. XXIII

Summary The effects of methyl substitution of the 6-position in the pyridine group has been studied by comparing the reactivity characteristics of cobalt with 2-acetylpyridine oxime and 2-acetyl-6-methyl-pyridine oxime. A 31 ligand to metal ratio was found for the former and a 21 for the latter. These results are not in agreement with previous findings by other workers. Comparison is also made with three other pyridineketoximes.

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Pyridinketoxime als analytische Reagenzien. XXIII

Zusammenfassung Die Wirkung der Einführung der Methylgruppe in die 6-Stellung des Pyridinringes wurde durch Vergleich der Reaktivität von Kobalt mit 2-Acetylpyridinoxim bzw. mit 2-Acetyl-6-methylpyridinoxim untersucht. Für ersteres wurde ein Ligand:Metall-Verhältnis 31 gefunden, für letzteres ein Verhältnis 21. Diese Ergebnisse stimmen mit früheren Angaben anderer Autoren nicht überein. Auch drei weitere Pyridinketoxime wurden zum Vergleich herangezogen.

     

Pyridine ketoximes as analytical reagents. XVIII

Summary 2-Pyridyl-2-thienyl-Z-ketoxime has been used to determine trace palladium in a noble-metals-bearing sulfide concentrate without a preconcentration requirement. An average palladium value of 0.346 oz/ton was obtained on a standard sample compared to the recommended value of 0.37 oz/ton.

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Zusammenfassung 2-Pyridyl-2-thienyl-Z-ketoxim dient zur Bestimmung von Palladiumspuren in edelmetallhaltigen Sulfidkonzentraten ohne vorhergehende Anreicherung. Ein Durchschnittswert von 0,346 Unzen/Tonne wurde für eine Standardprobe gefunden, deren Gehalt mit 0,37 Unzen/Tonne angegeben war.

     

Hydrazones as analytical reagents: a review

Applications of hydrazones in inorganic analysis since 1950 are reviewed.     

Alkyl ketoximes as analytical reagents. XVI

Summary The results of a study of the chloroform extraction of silver(I) from aqueous nitric acid and aqueous nitrate ion solutions, employing 4-heptanone oxime as a complexing agent are outlined.The effects of nitric acid, sodium nitrate, 4-heptanone oxime, and silver (I) concentrations are described. Two models of the extraction process are used to explain the distribution ratios obtained at low and high nitric acid and nitrate ion concentrations.Measurement of recovery factors indicate that greater than 99.9% of the silver(I) taken at the 5-mg level per 50 ml of aqueous phase can be extracted.

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Alkylketoxime als analytische Reagenzien. XVI

Zusammenfassung Die Extraktion von Silber(I) aus wäßriger Salpetersäure- und Nitrationenlösung bei Gegenwart von 4-Heptanon als Komplexbildner mit Chloroform als Extraktionsmittel wurde untersucht. Der Einfluß der verschiedenen Lösungspartner wurde beschrieben. Zwei Modelle des Extraktionsvorganges wurden herangezogen, um die Verteilung bei geringer und bei hoher Konzentration von Salpetersäure und Nitrationen zu erklären. Die Bestimmung der Ausbeutefaktoren zeigt, daß 5 mg Silber zu mehr als 99,9% aus 50 ml wäßriger Phase extrahiert werden.

     

Alkyl ketoximes as analytical reagents. XIII

Summary The comparative effects of the distribution of 4-heptanone, 2–, and 4-methylcyclohexanone oximes between water and chloroform, the hydrolysis of the oximes and the solubilities of the corresponding palladium (II) chloride complexes in chloroform on the palladium extraction efficiency of the oximes are discussed. Steric effects were found to influence the relative extraction efficiency order to the greatest extent.The relative extraction efficiency order found using the outlined conditions was: 4-methylcyclohexanone oxime4-heptanone oxime 2-methylcyclohexanone oxime.

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Zusammenfassung Die Verteilung von 4-Heptanon-, 2- und 4-Methylcyklohexanonoxim zwischen Wasser und Chloroform, die Hydrolyse der Oxime und die Löslichkeit der entsprechenden Palladium(II)chloridkomplexe in Chloroform wurden hinsichtlich ihres Einflusses auf die Palladiumextraktion vergleichend diskutiert. Sterische Umstände beeinflussen die Extraktion in größtem Ausmaß. Unter den angeführten Bedingungen ergab sich folgende Reihenfolge der relativen Extraktionswirksamkeit: 4-Methylcyklohexanonoxim 4-Heptanonoxim 2-Methylcyklohexanonoxim.

     

Alkyl ketoximes as analytical reagents. XI

Summary The 4-heptanone oxime extraction procedure may be used for the quantitative separation of trace amounts of palladium from a noble-metals-bearing sulfide concentrate. An average palladium value of 0.335 oz/ton was obtained on a standard sample compared to the recommended value of 0.37 oz/ton.

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Zusammenfassung Für die quantitative Abtrennung von Palladiumspuren aus einem edelmetallhaltigen Sulfidkonzentrat eignet sich die Extraktion mit 4-Heptanonoxim. In einer Standardprobe, deren Palladiumgehalt mit 0,37 Unzen/Tonne angegeben war, wurden durchschnittlich 0,335 Unzen/Tonne gefunden.