硫化镉纳米微粒作探针共振瑞利散射测定某些蒽环类抗癌药物

在pH=5.0—9.0的水溶液中, 硫化镉纳米微粒[(CdS)n]与蒽环类抗生素米托蒽醌(MXT)、 表柔比星(EPI)和柔红霉素(DNR)凭借静电引力及疏水作用力结合, 形成粒径更大的聚集体, 导致共振瑞利散射(RRS)的增强并产生新的RRS光谱, 最大的RRS峰位于292 nm(MXT体系)、 285 nm(DNR体系)和315 nm(EPI体系). 与此同时还观察到二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)强度明显提高. 其最大SOS峰位于540 nm(MXT体系)和560 nm(EPI及DNR体系), 而最大的FDS峰分别位于335 nm(MXT体系)、 320 nm(EPI体系)和330 nm(DNR体系). 在一定条件下, 3种散射强度(ΔI)均与药物的浓度成正比, 反应具有高灵敏度, 对于3种药物的检出限在3.6—9.1 ng/mL之间. 其中(CdS)n-MXT体系灵敏度最高, 对MXT的检出限分别为4.1 ng/mL(RRS)、 3.8 ng/mL(SOS)和3.6 ng/mL(FDS). 据此发展了一种用纳米硫化镉作探针, 灵敏、 简便并快速测定蒽环类抗癌药物的共振瑞利散射新方法.     

四环素类抗生素-钨酸钠-乙基紫体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH为9.0的Clark-Lubs缓冲溶液中, 强力霉素、土霉素、四环素和金霉素等四环素类抗生素与钨酸钠反应形成1∶1的阴离子螯合物, 它仅能引起吸收光谱的变化, 不能引起共振瑞利散射(RRS)的增强, 但是当该螯合物进一步与乙基紫反应形成三元离子缔合物时, RRS显著增强并产生新的RRS光谱, 它们具有相似的光谱特征, 最大RRS波长均位于328 nm处. 4种抗生素的线性范围和检出限分别为0.047～4.8 μg•mL^－1和14.1 ng•mL^－1(强力霉素); 0.078～5.0 μg•mL^－1和23.5 ng•mL^－1(土霉素); 0.081～5.7 μg•mL^－1和24.4 ng•mL^－1(四环素); 0.122～7.7 μg•mL^－1和36.6 ng•mL^－1(金霉素). 考察了三元离子缔合配合物的组成, 讨论了配合物的结构和反应机理, 并发展了一种高灵敏、简便快速测定四环素类抗生素的新方法.     

某些蒽环类抗癌药物与刚果红相互作用的吸收、荧光和共振瑞利散射光谱研究

在pH 2.5左右的酸性介质中, 刚果红与表柔比星、柔红霉素和米托蒽醌等蒽环类抗生素反应形成离子缔合物时, 仅能引起吸收光谱和荧光光谱的微小变化, 但却能导致共振瑞利散射(RRS)的显著增强并产生新的RRS光谱, 与此同时也观察到二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)的增强. 最大RRS峰位于370 nm附近, 并在280 nm附近有另一散射峰. 而它们的SOS峰均在530 nm附近, 最大FDS峰均位于353 nm处. 其中RRS法灵敏度最高, 它对表柔比星、柔红霉素和米托蒽醌的检出限分别为0.054, 0.058和0.033 μg/mL, 而其线性范围分别为0.05～12.0, 0.05～12.0和0.04～7.5 μg/mL. 文中研究了反应产物的吸收、荧光和RRS光谱特征, 适宜的反应条件及分析化学性质, 据此发展了一种用RRS技术灵敏、简便、快速测定蒽环类抗癌药物的新方法.     

钯(II)与阿莫西林和氨苄西林相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在酸性介质中加热, 使阿莫西林(AMO)和氨苄西林(AMP)等侧链含苄氨基的青霉素类抗生素发生降解, 其降解产物青霉胺和苄氨基青霉醛在pH 5左右的弱酸性介质中能进一步与钯(II)反应形成物质的量比为1∶1∶1的混配型三元配合物, 此时将引起共振瑞利散射(RRS)的显著增强, 并出现新的RRS光谱. 钯(II)与两种药物的反应产物具有相似的RRS光谱特征, 最大散射波长均位于370 nm. 在一定范围内散射增强(ΔI)与药物的浓度成正比. 该方法具有较高的灵敏度, 对于AMO和AMP的检出限(3δ)分别为18.0和15.4 ng•mL^－1. 此时侧链不含苄氨基的其他青霉素不产生类似反应, 并且也允许一定量的其它物质存在, 因此, 方法有较好的选择性, 可用于胶囊、片剂及血清、尿样中阿莫西林和氨苄西林的测定, 能获得较满意的结果.     

一种简便灵敏测定C反应蛋白的免疫共振散射光谱分析新方法

在pH 6.0的柠檬酸-Na₂HPO₄缓冲溶液中及PEG-6000存在下, C反应蛋白(CRP)与羊抗人C反应蛋白可聚集形成免疫复合物微粒, 在350, 390, 440 nm处有三个共振散射峰. 激光散射法测得免疫复合物微粒的平均粒径为1720.0 nm. 在最佳实验条件下, CRP浓度在0.03～1.80 μg•mL^－1的范围内与390, 440 nm处共振散射强度都呈良好的线性关系, 其回归方程、相关系数、检出限分别为ΔI_{390 nm}＝306.4c＋17.3, ΔI_{440 nm}＝296.0c＋10.7; 0.9993, 0.9996; 0.011, 0.012 μg•mL^－1. 该方法选择性较好, 操作简便, 用于人血清中C反应蛋白的测定, 结果与免疫透射比浊法结果一致, 相对标准偏差在0.90%～4.12%.     

金纳米微粒作探针共振瑞利散射光谱法测定卡那霉素

在一种含柠檬酸盐的溶液中, 柠檬酸根阴离子自组装于带正电荷的金纳米微粒表面, 使金纳米微粒成为一种被柠檬酸根包裹的带负电荷的超分子化合物. 在pH 4.4～6.8的弱酸性介质中, 它可与质子化的卡那霉素(KANA)阳离子借静电引力、疏水作用力结合, 形成粒径更大的聚集体(平均粒径从12增至20 nm), 这种聚集体的形成在引起金纳米的等离子体吸收带明显红移(Δλ＝102 nm)的同时, 共振瑞利散射(RRS)显著增强并且倍频散射(FDS)和二级散射(SOS)等共振非线性散射也有较大的增强, 最大散射峰分别位于280 nm (RRS), 310 nm (FDS)和480 nm (SOS)处. 在适当条件下, 散射强度(ΔI)与卡那霉素的浓度成正比, 其中RRS法灵敏度最高, 因此金纳米微粒可作为测定卡那霉素的高灵敏RRS探针, 它对卡那霉素的检出限为10.52 ng•mL^－1, 方法有较好的选择性, 可用于血液中卡那霉素的测定, 文中还讨论了有关反应机理和RRS增强的原因.     

免疫纳米金共振散射光谱探针检测痕量免疫球蛋白A

将纳米金的共振散射效应和纳米金标记免疫反应结合起来建立了一种测定免疫球蛋白A的新方法. 采用柠檬酸三钠改良法制备了粒径约为10 nm的纳米金, 用于标记羊抗人免疫球蛋白A获得了免疫球蛋白A (IgA)的免疫共振散射光谱探针. 在pH 5.6的Na₂HPO₄-C₆H₈O₇缓冲溶液和PEG 6000存在下, 金标羊抗人免疫球蛋白A与IgA产生特异性结合, 引起金纳米粒子聚集, 导致金纳米粒子580 nm处的共振散射峰增强. 对免疫分析的条件进行了优化, IgA浓度在0.0054～1.35 μg•mL^－1范围内与580 nm处的共振散射强度呈线性关系, 方法的检测限(3σ)为2.0 ng•mL^－1, 相关系数为0.9983. 用于定量分析人血清中的免疫球蛋白A, 结果满意.     

基于聚硫堇、DNA/纳米银复合物共修饰癌胚抗原免疫传感器的研究

将硫堇聚合到玻碳电极(GCE)表面形成带正电的多孔聚硫堇(PTH)复合膜, 通过静电吸附固定DNA/纳米银复合物, 利用复合物中纳米银大的比表面积和强的吸附能力将癌胚抗体(anti-CEA)固定到电极表面, 从而制得高灵敏的电流型癌胚抗原(CEA)免疫传感器. 通过循环伏安法考察了电极表面的电化学行为, 并对免疫传感器的性能进行了详细研究. 在最优的实验条件下, 用示差脉冲伏安法(DPV)对癌胚抗原进行检测, 其线性范围为1.0～10.0 ng•mL^－1和10.0～80.0 ng•mL^－1, 线性相关系数分别为0.9983和0.9970, 检测限为0.24 ng•mL^－1, 并将该免疫传感器用于血清样品中CEA的检测.     

氯金酸-小檗碱离子缔合物体系的共振瑞利散射光谱研究及其分析应用

在pH＝2.0的HCl-NaOAc缓冲溶液中, 小檗碱阳离子与氯金酸根阴离子由于静电引力和疏水作用力形成离子缔合物时, 将引起溶液共振瑞利散射(RRS)显著增强, 并产生新的RRS光谱, 其最大RRS波长位于370 nm, 另在277 nm也有一个较强的RRS峰. 在1.83×10^－8～5.0×10^－6 mol/L范围内小檗碱浓度与散射强度(ΔI)成正比; 反应有很高的灵敏度, 对小檗碱的检出限(3σ/K)为1.83×10^－8 mol/L (7.5 ng/mL). 研究了共振瑞利散射光谱测定小檗碱的影响因素, 考察了共存物质的影响, 实验表明该方法有良好的选择性. 基于小檗碱与氯金酸反应产物的RRS光谱, 发展了一种高灵敏、简便、快速测定小檗碱的新方法, 用于中成药和中药饮片样品的测定, 结果满意. 本文还对反应机理进行了初步的探讨.     

胰蛋白酶与DNA相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用研究

当胰蛋白酶与鲱鱼精DNA(hsDNA)、 鲑鱼精DNA(sDNA)以及小牛胸腺DNA(ctDNA)之间发生相互作用时,共振瑞利散射(RRS)会显著增强,并产生新的RRS光谱. 三者有近似的光谱特征,其最大RRS峰分别位于307 nm(hsDNA和sDNA体系)和290 nm处(ctDNA体系),另一散射峰位于350 nm处,其散射强度(ΔI)与DNA或者胰蛋白酶的浓度成正比,因此可用于蛋白质和DNA的相互测定. 当用胰蛋白酶测定DNA时,hsDNA,sDNA和ctDNA的检测范围分别为1.4×10^-3～2.3, 2.1×10^-3～2.5和3.5×10^-3～1.9 μg/mL(ctDNA),它们的检出限分别为0.4,0.7和1.1 ng/mL. 当用hsDNA测定胰蛋白酶时,其线性范围为0.1～30.0 μg/mL,检出限为39.0 ng/mL. 研究了最佳的反应条件、 影响因素和结合产物的化学性质,考察了胰蛋白酶与DNA的结合比,推测了它们的结合方式,并以胰蛋白酶作RRS探针,发展了一种高灵敏、 简便和快速测定痕量DNA的新方法.     

用钼酸盐高灵敏共振瑞利散射法测定米托蒽醌

在盐酸和硝酸介质中用共振瑞利散射法测定了血清和尿液中的米托蒽醌, 结果表明, 该方法的灵敏度高, 对米托蒽醌的检出限为6 ng/mL(硝酸介质)和8 ng/mL(盐酸介质), 可用于血清和尿样中米托蒽醌的测定.     

Resonance Rayleigh scattering spectra for studying the interaction of anthracycline antineoplastic antibiotics with some anionic surfactants and their analytical applications

In pH 5.8 acidic medium, the anionic surfactants such as sodium dodecyl sulfate (SDS), sodium dodecyl benzene sulfonate (SDBS) or sodium dodecyl sulfonate (SLS) can react with anthracycline antibiotics such as epirubicin (EPI), daunorubicin (DNR) or mitoxantrone (MXT) to form ion-association complexes, which lead to a great enhancement of resonance Rayleigh scattering (RRS) intensity and appearances of new RRS spectra. The maximum RRS peaks are situated at 313 nm for SDS-DNR and SDS-EPI system, 296 nm for SDS-MXT system. The linear ranges and detection limits for EPI, DNR and MXT are 0.26-20.0, 0.25-20.0, 0.14-10.0 and 0.074, 0.078, 0.042 μg mL⁻¹, respectively. In this paper, the characteristics of the absorption, fluorescence and RRS spectra of the reaction products are studied as well as the optimum reaction conditions and analytical chemistry properties. A sensitive, simple and rapid RRS method for the determination of anthracycline anticancer antibiotics has been developed.     

氟喹诺酮类抗生素与钴(II)和刚果红三元配合物的共振瑞利散射光谱研究及其分析应用

在pH 4.5～6.5的Britton-Robinson缓冲溶液中, 钴(II)与环丙沙星(CIP)、诺氟沙星(NOR)、氧氟沙星(OF)和左氧氟沙星(LEV)等氟喹诺酮类抗生素(FLQs)能形成螯合阳离子, 它们能通过静电引力和疏水作用与刚果红(CR)阴离子反应, 形成1∶2∶1 (Co^2＋∶FLQs∶CR)三元离子缔合配合物. 此时将引起溶液的共振瑞利散射(RRS)显著增强, 并出现新的RRS光谱. 不同抗生素具有相似的光谱特征, 其最大散射波长均位于560 nm处, 并在382和278 nm处有2个较小的散射峰. 一定浓度的抗生素与散射增强(ΔI)成正比, 对不同氟喹诺酮类药物的线性范围和检出限(3s)分别是0.026～2.64 μg•mL^－1和7.68 ng•mL^－1 (CIP), 0.045～3.20 μg•mL^－1和13.00 ng• mL^－1 (NOR), 0.037～4.00 μg•mL^－1和11.24 ng• mL^－1 (OF), 0.039～4.00 μg•mL^－1和11.80 ng•mL^－1 (LEV), 据此提出了一种以RRS技术测定氟喹诺酮抗生素的新方法. 方法不仅灵敏度高, 而且简单、快速, 并有良好的选择性和重复性, 可用于片剂、针剂、滴眼液和人尿液中氟喹诺酮类药物的测定. 文中还对反应机理和RRS增强的原因作了讨论.     

钴(II)-2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚体系共振瑞利散射法测定环境 水样中十二烷基苯磺酸钠

在pH 1.8～3.0的Britton-Robinson (BR)缓冲溶液中, 钴(II)与2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚(5-Br-PADAP)(HL)反应形成紫红色螯合阳离子, 此时仅能引起吸收光谱的变化, 不能导致共振瑞利散射(RRS)的增强. 当钴(II)-5-Br-PADAP螯合阳离子与阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、十二烷基磺酸钠(SLS)和十二烷基硫酸钠(SDS)作用时, 仅能与SDBS进一步反应形成三元离子缔合物并引起RRS的显著增强, 而不与SDS和SLS产生类似反应. 离子缔合物的RRS峰分别位于306, 370和650 nm处, 在一定范围内RRS增强(ΔI)与SDBS浓度成正比, 当用650 nm处测量时, 其检出限为0.043 μg•mL－1, 线性范围为0.14～6.0 μg•mL－1. 文中研究了反应产物的RRS光谱特征, 适宜的反应条件及分析化学性质, 据此发展了一种在一定量SDS和SLS等阴离子表面活性剂存在下选择性测定SDBS的新方法, 方法灵敏、简便、快速,用于天然水和污水中SDBS的测定, 获得满意结果. 文中还对反应机理进行了讨论.