Pd(II) and Au(III) complexes of some 4-glycopyranosylamino-5-nitroso-6-oxo-pyrimidine derivatives

Six Pd(II) and Au(III) complexes of 4-glycopyranosylamino-5-nitroso-6-oxo-pyrimidine derivatives were prepared. On the basis of their¹H-NMR and IR spectra, it has been found that the coordination sites are the 5-nitroso and the 6-oxo substituents. Likewise, the thermal behaviour of the complexes has also been studied.

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Komplexe des Pd(II) und Au(III) mit einigen Derivaten des 4-Glycopyranosylamino-5-nitroso-6-oxo-pyrimidins

Zusammenfassung Sechs Pd(II)- und Au(III)-Komplexe mit 4-Glycopyranosylamino-5-nitroso-6-oxo-pyrimidin-Derivaten wurden hergestellt. Auf der Basis ihrer¹H-NMR und IR-Spektren wurde herausgefunden, daß die Substituenten 5-nitroso und 6-oxo die Koordinationsstellen sind. Das thermische Verhalten der Komplexe wurde ebenfalls untersucht.

     

Metal complexes of 6-chloropurine

Summary Five Cu(II), Pd(II), Cd(II), Pt(IV), and Au(III) complexes of 6-chloropurine have been obtained. The complexes were characterized by elemental analysis, IR,¹H-NMR and¹³C-NMR spectroscopy. On the basis of these data the structure of the complexes and the coordination of the ligand have been proposed. Thus, the physical and chemical methods supported evidence that in acidic medium, with exception of the Cu(II) complex, 6-chloropurine acts in the monoprotonated form neutralizing the charge of [PdCl₄]^2–, [CdCl₄]^2–, [AuCl₄]^– and [PtCl₆]^2– anions. The thermal behaviour of the complexes has also been studied.

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Metallkomplexe von 6-Chlorpurin

Zusammenfassung Es wurden fünf Komplexe von 6-Chlorpurin mit Cu(II), Pd(II), Cd(II), Pt(IV) und Au(III) erhalten. Die Komplexe wurden mittels Elementaranalysen, IR,¹H-NMR und¹³C-NMR charakterisiert. Auf der Basis dieser Daten wurde eine Komplexstruktur und eine bestimmte Koordination der Liganden vorgeschlagen. Physikalische und chemische Methoden beweisen, daß im sauren Bereich [mit der Ausnahme von Cu(II)] das 6-Chlorpurin in der monoprotonierten Form koordiniert, wobei die Ladung von [PdCl₄]^2–, [CdCl₄]^2–, [AuCl₄]^– und [PtCl₆]^2– jeweils neutralisiert wird. Das thermische Verhalten der Komplexe wurde ebenfalls untersucht.

     

Complexes of some platinum group metals with hydrazone ligands and their catalytic oxidative properties

Summary New complexes of ruthenium(II), ruthenium(III), osmium(III) and palladium(II) have been prepared with a neutral bidendate hydrazone ligand derived from antipyrine-4-carboxaldehyde and benzoylhydrazine. Ruthenium(III) complexes have also been synthesized from monobasic bidendate ligands prepared from benzaldehyde and benzoyl orp-substituted (Me, Cl) benzoyl hydrazine. The complexes were characterized by spectroscopic techniques and investigated by cyclic voltammetry. The efficient catalytic oxidation of alcohols and 3,5-di- ^t butyl catechol in the presence of N-methylmorpholine-N-oxide orm-chloroperbenzoic acid as co-oxidants is reported.

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Komplexe einiger Platinmetalle mit Hydrazonliganden und ihre katalytischen oxidativen Eigenschaften

Zusammenfassung Neue Komplexe von Ru(II), Ru(III), Os(III) und Pd(II) mit einem aus Antipyrin-4-carbaldehyd und Benzoylhydrazin hergestellten neutralen bidentaten Hydrazonliganden wurden synthetisiert. Im Fall von Ru(III) wurden auch aus Benzaldehyd und verschiedenen Benzoylhydrazinen gewonnene monobasische bidentate Liganden eingesetzt. Die Komplexe wurden mittels spektroskopischer Methoden charakterisiert und mit Hilfe der cyclischen Voltammetrie untersucht. Es wird über die effiziente katalytische Oxidation von Alkoholen und 3,5-di- ^t Butyl-katechol in Gegenwart von N-Methyl-morpholin-N-oxid oderm-Chlorperbenzoesäure als Co-Oxidantien berichtet.

     

Triazoles as complexing agents: Synthesis and structural studies of some bivalent metal ion complexes with Bi- and tridentate ligands

Summary Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd(II) complexes of 4-amino-5-mercapto-3-trifluoromethyl-s-triazole (AMTT) and 5-mercapto-4-salicylideneamino-3-trifluoromethyl-s-triazole (MSTT) have been synthesized and characterized on the basis of elemental analyses, magnetic measurements, infrared and electronic spectral data. The ligandsAMTT andMSTT were characterized by elemental analyses, infrared and¹H NMR spectral studies.AMTT, involving N and S as donor atoms, andMSTT, involving N, O and S as donor atoms, act as bi- and tridentate ligands, respectively. The geometry of the complexes has been assigned on the basis of magnetic and electronic spectral data. EPR parameters for copper (II) complexes have been calculated. Thermal stabilities of the complexes are also reported. Due to insolubility in water and common organic solvents and infusibility at higher temperatures, all the complexes are thought to be polymeric in nature.

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Triazole als Komplexierungs-Agentien: Synthese und Strukturuntersuchungen an einigen bivalenten Metallionenkomplexen mit zwei- und dreizähnigen Liganden

Zusammenfassung Es wurden Co(II)-, Ni(II)-, Cu(II)-, Zn(II)- und Cd(II)-Komplexe von 4-Amino-5-mercapto-3-trifluormethyl-s-triazol (AMTT) und 5-Mercapto-4-salizylidenamino-3-trifluormethyl-s-triazol (MSTT) hergestellt und mittels Elementaranalyse, magnetischen Messungen, Infrarot- und Elektronenspektroskopie charakterisiert. Die LigandenAMTT undMSTT wurden elementaranalytisch und spektroskopisch (IR und¹H-NMR) charakterisiert.AMT wirkt über die N-und S-Donoratome als zweizähniger Ligand,MSTT über N, O und S als dreizähniger Ligand. Die Geometrie der Komplexe wurde auf der Basis von magnetischen und elektronenspektroskopischen Daten zugeordnet. Für die Cu(II)-Komplexe wurden die EPR-Parameter berechnet. Die thermischen Stabilitäten der Komplexe wurde ebenfalls untersucht. Wegen ihrer Unlöslichkeit in Wasser und gängigen organischen Lösungsmitteln und der Unschmelzbarkeit bei höheren Temperaturen wird eine polymere Natur der Komplexe angenommen.

     

Complex compounds of Cu(II) and Zn(II) withN,N-dimethylglycine andN,N-diethylglycine in water and in water—Methanol system

The complex equilibria of the systems: copper—N,N-dimethylglycine, zinc—N,N-dimethylglycine, copper—N,N-diethylglycine, and zinc—N,N-diethylglycine have been studied by computer analysis of potentiometric data. The stability constants of the complexes formed in these systems are reported. A discussion is presented about the influence of the substituent and the solvent on the dissociation constants of the amino acids and the stability constants of their complexes with metals.¹H NMR and IR studies indicate that both functional group of the ligands are involved in complex formation.

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Cu(II)- und Zn(II)-Komplexe mitN,N-Dimethylglycin undN,N-Diethylglycin in Wasser und Wasser—Methanol-Lösung

Zusammenfassung Anhand der Computer-Analyse von potentiometrischen Daten wurden die Bildungsgleichgewichte von Kupfer(II)- und Zink(II)-Komplexen mitN,N-Dimethylglycin undN,N-Diethylglycin untersucht. Die Beständigkeitskonstanten der gebildeten Komplexe wurden angegeben. Der Einfluß von Liganden und Lösungsmitteln auf Beständigkeit und Dissoziationskonstanten dieser Komplexe wurde diskutiert. Es wurde mittels¹H-NMR- und IR-Untersuchungen festgestellt, daß bei der Bildung der Komplexe beide funktionellen Gruppen der Liganden teilnehmen.

     

Complexing properties of methyl and phenyl glycine derivatives in their compounds with H+, Ni(II), Cu(II), and Zn(II)

The influence of the solvent and the substituents on the complexing properties of methyl and phenyl glycine derivatives is discussed. On the basis of a computer analysis of potentiometric titration results, the composition and the stability constants of the complexes ofN-methylglycine,N,N-dimethylglycine,N-phenylglycine and phenylglycine with H⁺ and with Ni(II), Cu(II), Zn(II) were determined. The ligand-metal coordination mode as well as the zwitterion level in percent in ligand/proton systems were determined by spectral analyses and equilibria studies.

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Komplexbildung der Methyl- und Phenylglycin-Derivate in ihren Verbindungen mit dem Proton und Ni(II), Cu(II) und Zn(II)

Zusammenfassung Der Einfluß des Lösungsmittels und der Substituenten auf die komplexbildenden Eigenschaften der Methyl- und Phenylglycin-Derivate wird diskutiert. Anhand einer Computer-Analyse von potentiometrischen Daten wurden die Zusammensetzung und die Beständigkeitskonstanten der Komplexe vonN-Methylglycin,N,N-Dimethylglycin,N-Phenylglycin und Phenylglycin mit H⁺, Ni(II), Cu(II) und Zn(II) festgestellt. Mittels spektroskopischer Methoden und Gleichgewichtstudien wurde der Koordinationstyp des Liganden mit dem Metall festgestellt sowie der Prozentanteil des Zwitterions im Ligand/Proton-System.

     

Pyrimido[4,5-e](1,2,4)-triazolo[3,4-b](1,3,4)-thiadiazine-7,9(6H8H)-diones

Some 5H-pyrimido[4,5-e](1,2,4)-triazolo[3,4-b](1,3,4)-thiadiazine-7,9-(6H,8H)-diones (4 a–d) have been synthesised by the condensation of 3-alkyl-4-amino-5-mercapto-(1,2,4)-triazoles (1 a–d) with 5-bromobarbituric acid (2a). Similarly some 9a-nitro-5H-pyrimido[4,5-e](1,2,4)-triazolo[3,4-b](1,3,4)-thiadiazine-7,9(8H,9aH)-diones (5 a–d) have been obtained by the condensation of1 a–d with 5-bromo-5-nitrobarbituric acid (2b) and final cyclisation withPPA. The structures have been confirmed by PMR spectra and analytical results.

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Pyrimido[4,5-e](1,2,4)-triazolo[3,4-b](1,3,4)-thiadiazin-7,9(6H,8H)-dione

Zusammenfassung Es wurden einige 5H-pyrimido[4,5-e](1,2,4)-triazolo[3,4-b](1,3,4)-thiadiazin-7,9(6H,8H)-dione (4 a–d) mittels Kondensation von 3-Alkyl-4-amino-5-mercapto-(1,2,4)-triazolen (1 a–d) mit 5-Brombarbitursäure (2 a) dargestellt. Des weiteren wurden einige 9a-Nitro-5H-pyrimido[4,5-e](1,2,4)-triazolo[3,4-b](1,3,4)-thiadiazin-7,9(8H,9aH)-dione (5 a–d) über die Kondensation von1 a–d mit 5-Brom-5-nitrobarbitursäure (2 b) und anschließender Cyclisierung mitPPA synthetisiert. Die angeführten Strukturen wurden mittels PMR-Spektren und analytischen Daten abgesichert.

     

Synthesis and characterization of Co(II), Ni(II), and Cu(II) complexes of salicylal-4-aminoantipyrine and 2-hydroxy-1-naphthol-4-aminoantipyrine and their adducts

Summary The electrochemical oxidation of anodic Co, Ni and Cu in acetone solutions of 4-aminoantipyrine Schiff base of salicyaldehyde (SAAP) and 2-hydroxy-1-naphthaldehyde (NAAP) [=R(OH)] gave the title complexes in high yields. When neutral mono- or bidentate donors were present in the solution, the products were the 1:1 adducts of mixed complexes. The complexes were characterized by elemental analysis, IR, electronic, and ESR spectra as well as magnetic moment measurements. The thermal (DTA) behaviour and electrical properties of some complexes were investigated in the solid state and correlated with the structure of the complexes.

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Synthese und Charakterisierung von Co(II), Ni(II) und Cu(II)-Komplexen von Salicylal-4-aminoantipyrinen und 2-Hydroxy-1-naphthol-4-aminoantipyrinen und ihren Addukten

Zusammenfassung Die elektrochemische Oxidation von Co, Ni und Cu in Lösungen von 4-Aminoantipyrin-Schiff-Basen von Salicylaldehyd (SAAP) und 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd (NAAP) ergab die im Titel genannten Komplexe in hohen Ausbeuten. Bei Anwesenheit neutraler mono- oder bidentater Donoren in Lösung entstehen 1:1-Addukte der gemischten Komplexe. Die Komplexe wurden mittels Elementaranalyse, IR, Elektronen- und ESR-Spektren, sowie mittels Messungen der magnetischen Momente charakterisiert. Von einigen Komplexen wurden thermisches Verhalten (DTA) und die elektrischen Eigenschaften untersucht und mit der Struktur der Komplexe korreliert.

     

Metal ions-purine interactions: Dichloro-gold(III) complexes of some theophylline derivatives

Complexes with the general formula AuLCl₂, whereL are the deprotonated forms of theophylline, 1,3,8-trimetylxanthine, 8-ethyl-theophylline, 8-isopropyl-theophylline and 8-pentyl-theophylline, have been synthesized and characterized by spectral (IR and¹H-NMR) and thermal methods (TG and DSC). Experimental data suggest that all of them present a polymeric structure, in which the corresponding theophylline derivative acts as a monoanion, bonding to contiguous Au(III) ions through both imidazole nitrogen atoms. The structure of the monomer seems be square-planar, with the chlorine atoms linked to metal ion intrans positions.

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Wechselwirkungen zwischen Metall-Ionen und Purin: Dichlorgold(III)-Komplexe einiger Theophyllin-Derivate

Zusammenfassung Es wurden Komplexe der generellen Formel AuLCl₂ (wobeiL jeweils die deprotonierten Formen von Theophyllin, 1,3,8-Trimethylxanthin, 8-Ethyltheophyllin, 8-Isopropyltheophyllin und 8-Pentyltheophyllin sind) hergestellt und mittels spektroskopischer (IR,¹H-NMR) und thermischer Methoden (TG, DSC) charakterisiert. Die experimentellen Daten legen nahe, daß alle Komplexe eine polymere Struktur aufweisen, wobei die entsprechenden Theophyllin-Derivate als Monoanionen wirken, die an die benachbarten Au(III)-Ionen über beide Imidazol-Stickstoffatome gebunden sind. Die Struktur der Monomeren scheint quadratisch-planar zu sein, wobei die Chloratome intrans-Positionen an das Metall-Ion gebunden sind.

     

Some aspects of the preparation,characterization and thermal decomposition of anisaldehyde Girard T complexes of some transition elements

Anisaldehyde Girard T complexes of Mn(II), Fe(III), Co(II) and Cu(II) with the general formula [MCl₂(AGT)₂]Cl₂ or [MCl₂(AGT)]Cl, where (AGT)=anisaldehyde carbohydrazone methyltrimethylammonium cation, H₃C-O-C₆H₄-CH=N-NHCOCH₂N⁺-(CH₃)₃ andM=Mn(II), Co(II), Fe(III) or Cu(II) were prepared. Elemental analysis, electrical conductance and IR spectra showed that the ligand coordinates with the studied metals in keto form through the azomethine and carbonyl groups. The molar conductances, electronic spectra and magnetic moments of the solid complexes were determined. The processes of thermal decomposition of these complexes were studied. From the analysis of the thermal decomposition curves obtained, the corresponding kinetic parametersn, E _a and logA were evaluated by two different methods and the effects of the central metal ions on the stabilities of the complexes are discussed.

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Zusammenfassung Es wurde die Herstellung und Isolierung von Anisaldehyd-G-T-Komplexen von Mn(II), Fe(III), Co(II) und Cu(II) der allgemeinen Formel [MCl₂(AGT)₂]Cl₂ oder [MCl₂(AGT)]Cl durchgeführt, wobei (AGT)=Anisaldehydcarbohydrazon-methyl-trimethyl-ammoniumkation H₃C-O-C₆H₄-CH=N-NHCOCH₂N⁺-(CH₃)₃ undM=Mn(II), Co(II), oder Fe(III) und Cu(II). Elementaranalyse, elektrische LeitfÄhigkeit und IR-Spektren zeigten, da\ der Ligand an den untersuchten Metallen in der Ketoform, über die Azomethin- und Carbonylgruppe koordiniert ist. Es wurden die molare LeitfÄhigkeit, Elektronenspektren und das magnetische Moment der festen Komplexe bestimmt. Der Vorgang der thermischen Zersetzung dieser Komplexe wurde untersucht. Durch Analyse der erhaltenen thermischen Zersetzungskurven wurden die entsprechenden kinetischen Parametern, E _a und logA durch zwei verschiedene Methoden ermittelt und weiterhin der Einflu\ des zentralen Metallions auf die StabilitÄt der Komplexe diskutiert.

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The authors would like to express their sincere thanks to Dr. F. I. M. Taha, Professor of Inorganic Chemistry and Head of the Chemistry Department, Faculty of Science, Mansoura University, for encouragement and useful discussions.     

Cadmium(II) complexes of cytosine

Summary Complexes of cadmium(II) with cytosine obtained from aqueous or physiological solutions at room temperature are reported. The complexes were characterized by spectroscopic, conductometric,¹H-NMR, and¹³C-NMR measurements and also by thermogravimetry.

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Cadmium(II)-Komplexe von Cytosin

Zusammenfassung Es wird über Komplexe von Cadmium(II) mit Cytosin berichtet, die aus wäßrigen oder physiologischen Lösungen erhalten wurden. Die Komplexe wurden mittels spektroskopischer Methoden, Konduktometrie,¹H- und¹³C-NMR-Messungen und mittels Thermogravimetrie charakterisiert.

     

Synthesis and characterization of high-spin iron(III)-sulpha drug complexes and their biological activity

Summary The iron(III) complexes with sulphathiazole, sulphamethoxazole, sulphadiazine, sulphapyridine and sulphadimidine having the stoichiometric ratio 1:2 (metal:ligand) were prepared and characterized on the basis of elemental analysis, conductivity measurements and electronic absorption spectra. The infrared spectra of the complexes revealed that the terminal amino group of the sulpha molecules is not involved in coordination. Similarities in the position of iron-nitrogen and iron-oxygen stretching modes indicate identical configuration of the complexes prepared. Conductivity measurements showed that they are nonelectrolytes. X-ray powder diffraction patterns showed that two of them are crystalline and others are amorphous. Electron spin resonance and iron-57 Mössbauer measurements indicated that the complexes contain high-spin Fe³⁺ species. Thermogravimetric analyses showed that all complexes contain coordinated water which is lost at 141–160°C. All the complexes proved to possess higher bacteriostatic activity than the corresponding ligand.

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Synthese und Charakterisierung von High-Spin Eisen(III)-Sulfapräparate-Komplexen und ihre biologische Aktivität

Zusammenfassung Es wurden die (Metall:Ligand) 1:2 Eisen(III)-Komplexe von Sulfathiazol, Sulfamethoxazol, Sulfapyridin und Sulfadimidin hergestellt und mittels Elementaranalyse, Leitfähigkeitsmessungen und Elektronenabsorptionsspektroskopie charakterisiert. Die IR-Spektren der Komplexe zeigten, daß die Amino-Gruppen der Sulfa-Moleküle nicht an der Koordination beteiligt sind. Ähnlichkeiten im Bereich der Eisen-Stickstoff- und Eisen-Sauerstoff-Streckschwingungen zeigten idente Konfiguration der Komplexe an. Leitfähigkeitsmessungen beweisen den Nichtelektrolytcharakter. Röntgen-Pulverdiagramme zeigten, daß zwei der Komplexe kristallin, die anderen hingegen amorph waren. High-Spin Eisen(III)-Spezies wurden mittels Elektrononspinresonanz und Eisen-57-Mössbauer-Messungen nachgewiesen. Die thermogravimetrische Analyse zeigte, daß alle Komplexe koordiniertes Wasser enthielten, das zwischen 141 und 160°C verloren wurde. Alle Komplexe zeigten eine höhere bakteriostatische Aktivität als die entsprechenden Liganden allein.

     

Polymer complexes,XXIII: Synthesis and physico-chemical studies on transition metal complexes of symmetric novel poly(N,N′-o-phenylenediamine)-bis(cinnamaldehyde)

Summary New complexes derived from polymeric N,N-o-phenylenediamine bis(cinnamaldehyde) (L) with Cu^II, Co^II, Ni^II, Zn^II, UO ₂ ^II , and Pd^II were prepared and characterized by elemental analysis, magnetic susceptibilities and spectroscopic (IR, far-IR,¹H-NMR,¹³C-NMR and EPR) studies. A bidentate methine nitrogen atoms coordination of the ligand is assigned in the isolated complexes. The stereochemistries of the polymer complexes have been studied with using magnetic and spectroscopic measurements. Analytical data show 2:1 or 1:1 (ligand:metal) stoichiometry with water molecules coordinated to the Zn^II ion, as evidenced from IR and thermal analysis (DTA). The ligand was tested as a corrosion inhibitor for copper; the limiting concentration of the ligand to give maximum efficiency (60%) is 10^–3 mol dm^–3 at 25°C.

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Polymere Komplexe, XXIII: Synthese und physikalisch-chemische Untersuchungen an Übergangsmetallkomplexen von symmetrischem Poly(N,N-o-phenylendiamin)bis(zimtaldehyd)

Zusammenfassung Es wurden neue Komplexe von polymerem Poly(N,N-o-phenylendiamin)bis-(zimtaldehyd) mit Cu(II), Co(II), Ni(II), Zn(II), UO₂(II) und Pd(II) hergestellt und mittels Elementaranalyse, magnetischen Suszeptibilitätsmessungen und spektroskopischen Methoden (IR, far-IR,¹H-NMR,¹³C-NMR und EPR) charakterisiert. Es wurde eine zweizähnige Methin-Stickstoff-Koordination in den Komplexen festgestellt. Die Stereochemie der Polymerkomplexe wurde mittels magnetischer und spektroskopischer Messungen untersucht. Aus den analytischen Daten, mit zusätzlichen Argumenten aus IR und thermischer Analyse (DTA), ergab sich eine 2:1 oder 1:1 (Ligand:Metall)-Stöchiometrie mit an Zn(II) koordinierten Wassermolekülen. Der Ligand wurde als Korrosionsinhibitor für Kupfer getestet: die Grenzkonzentration des Liganden zur maximalen Effizienz (60%) ist 10^–3 mol dm^–1 bei 25°C.

     

Complexation of niobium(V) with some bis-(β-diketones)

The complexes of niobium(V) with 2-phenyl-1,1,3,3-tetraacetylpropane and 2-phenyl-1,3-diacetyl-1,3-dibenzoylpropane were investigated by IR, UV,¹H-NMR, and magnetic measurements. Together with analytical data and determination of molecular weights a trimeric structure is proposed for both 1:1 complexes.

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Komplexierung von Niob(V) mit einigen Bis(-diketonen)

Zusammenfassung Es wurden die Komplexe von Niob(V) mit 2-Phenyl-1,1,3,3-tetraacetylpropan und 2-Phenyl-1,3-diacetyl-1,3-dibenzoylpropan untersucht. IR-, UV- und¹H-NMR-Spektren sowie magnetische Messungen zusammen mit analytischen Daten und Molekulargewichtsbestimmungen ergaben für beide 1:1 Komplexe eine trimere Struktur.

     

Investigations on equilibria between Ag(I) and tetraazacyclic amines in dimethylsulfoxide

Summary The formation constants of complexes of Ag(I) with 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (TACT), 1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (TMTACT), and 1,4,8,12-tetraaza-cyclopentadecane (TACP) as well as equilibrium constants of the disproportionation of Ag(TACT)⁺ and Ag(TACP)⁺ in dimethylsulfoxide have been determined by spectrophotometry and potentiometry. Ag(II) complexes of the same amines have also been characterized by spectrophotometry. The mechanism of the electrode processes of the complexes under investigations has been elucidated by voltammetric and coulometric methods; formal potentials of the redox systems have been determined.

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Untersuchungen der Gleichgewichte zwischen Ag(I) und tetraazacyclischen Aminen in Dimethylsulfoxid

Zusammenfassung Die Bildungskonstanten von Komplexen zwischen Ag(I) und 1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecan (TACT), 1,4,8,11-Tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecan (TMTACT) und 1,4,8,12-Tetraazacyclopentadecan (TACP) sowie die Gleichgewichtskonstanten der Disproportionierungsreaktion von Ag(TACT)⁺ und Ag(TACP)⁺ wurden in Dimethylsulfoxid spektrophotometrisch und potentiometrisch ermittelt. Ag(II)-Komplexe derselben Amine wurden ebenfalls spektrophotometrisch charakterisiert. Der Mechanismus der Elektrodenprozesse der untersuchten Komplexe wurde mittels voltammetrischer und coulometrischer Methoden aufgeklärt; die formalen Potentiale der Redoxsysteme wurden bestimmt.

     

Metal chelates of azo-pyridazine dyes III chelating tendencies of pyruvic and hippuric monohydrazone-3-hydrazino-4-benzyl-6-phenylpyridazine

The synthesis and quantitative equilibrium studies of two new azo-pyridazine ligands, namely the pyruvic (PHP) and hippuric (HipHP) acid derivatives are described in detail. Their acid-base and metal-ligand equilibrium constants in 75% dioxan-water solvent at 30 °C have been calculated from potentiometric and spectrophotometric data. The probable structures are inferred from electronic and vibrational spectral results. Evidence is presented for the formation of protonated complexes withPHP.

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Metall-Chelate von Azo-pyridazin-Farbstoffen, 3. Mitt.: Chelationsvermögen von Monohydrazon-3-hydrazino-4-benzyl-6-phenylpyridazin-Derivaten der Brenztrauben-und Hippursäure

Zusammenfassung Die Synthese und quantitative Gleichgewichtsuntersuchungen von zwei neuen Azo-pyridazin-Liganden, die von Brenztraubensäure (PHP) bzw. Hippursäure (HipHP) abzuleiten sind, werden im Detail beschrieben. Die entsprechenden Säure-Base- und Metall-Ligand-Gleichgewichtskonstanten in 75% Dioxan-Wasser bei 30 °C wurden aus potentiometrischen und spektrophotometrischen Daten ermittelt. Die wahrscheinlichen Strukturen wurden von Elektronen- und IR-spektroskopischen Daten abgeleitet. Es sind Beweise vorhanden, daß mitPHP protonierte Komplexe gebildet werden.

     

The complexes of aluminium,gallium, and indium with calmagite: Evaluation of stepwise stability constants

Summary Calmagite [1-(1-hydroxy-4-methyl-2-phenyl azo)-2-naphthol sulphonic acid], dissociates in two steps. It forms violet complexes with Al³⁺, Ga³⁺ and In³⁺. The stepwise proton-ligand stability constants of calmagite and stepwise metal-ligand stability constants of these complexes were evaluated by potentiometric titration technique ofBjerrum andIrving andRossotti. The order of the stabilities of complexes is In³⁺ > Ga³⁺ > > Al³⁺.

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Zusammenfassung Camalgit [1-(1-Hydroxy-4-methyl-2-phenylazo)-2-naphtholsulfonsäure] dissoziiert in zwei Stufen und bildet violette Komplexe mit Al(III), Ga(III) und In(III). Die Konstanten der Dissoziationsstufen der freien Säure und die der Metallkomplexe wurden potentiometrisch nachBjerrum bzw.Irving undRossotti ermittelt. Die Stabilität der Komplexe nimmt in der Reihe In(III) > Ga(III) > Al(III) ab.

     

Mixed-ligand complexes of palladium(II) involving propane 1,2,3-triamine as primary ligand and amino acids,peptides, or DNA units as secondary ligands

Summary The acid-base equilibria of propane 1,2,3-triamine (PTA) and the formation equilibria of binary and ternary complexes of palladium(II) withPTA as primary ligand and amino acid, peptide, and DNA subunits as secondary ligand have been investigated. Pd(II) is found to form a 1:1 complex withPTA. The ternary complexes are formed in a stepwise mechanism, wherebyPTA first binds to Pd(II) and then ligates to the secondary ligand. The hydrolysis of the Pd-PTA complex and the deprotonation of the amide residues in the peptide complexes are discussed in relation to physiological conditions.

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Gemischte Palladium(II)-Komplexe mit Propan-1,2,3-triamin als Primärligand und Aminosäuren, Peptiden oder DNA-Einheiten als Sekundärliganden

Zusammenfassung Das Säure-Basen-Gleichgewicht von Propan-1,2,3-triamin (PTA) und die Bildungsgleichgewichte von binären und ternären Komplexen von Pd(II) mitPTA als Primärligand und Aminosäuren, Peptiden und DNA-Einheiten als Sekundärliganden wurden untersucht. Pd(II) bildet mitPTA einen 1:1-Komplex. Die ternären Komplexe werden stufenweise gebildet, wobeiPTA zuerst an Pd(II) koordiniert; dann erfolgt die Bindung an den Sekundärliganden. Die Hydrolyse des Pd-PTA-Komplexes und die Deprotonierung der Amide in den Peptidkomplexen werden im Zusammenhang mit physiologischen Bedingungen diskutiert.

     

Nickel(II), copper(II) and zinc(II) complexes withN-phenylglycine in water-methanol solution

The complex equilibria of the Ni(II), Cu(II), and Zn(II) complexes withN-phenylglycine have been studied by computer analysis of potentiometric data. The mode of coordination has been established by¹H NMR and IR studies.

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Nickel(II), Kupfer(II) und Zink(II)-Komplexe mitN-Phenylglycin in Wasser-Methanol-Lösung

Zusammenfassung Anhand der Computer-Analyse von potentiometrischen Daten wurden die Bildungsgleichgewichte von Nickel(II), Kupfer(II) und Zinc(II)-Komplexen mitN-Phenylglycin untersucht. Zur Bestätigung des Koordinationstyps wurden¹H-NMR- und IR-Messungen vorgenommen.

     

Rh(III), Pd(II), Pt(IV) and Au(III) complexes of 2-thiopyrimidine derivatives

Some news thiopyrimidine derivatives and complexes [4-amino-5-nitroso-6-oxo-1,2,3,6-tetrahydro-2-thio-pyrimidine (TANH), its 2-methylthio derivative (MTH), the ammonium salt ofTANH (sTANH) and six new complexes of formulas: Rh(MT)₂Cl · 2H₂O, Pd(MTH)₂Cl₂, Pt(MTH)₂Cl₄, Au(MTH)Cl₃ Pd(TANH)₂Cl₂ and Au(TAN ^–)Cl] have been synthesized and characterized by elemental analysis, IR and¹H-NMR spectroscopy techniques. The thermal behaviour of all compounds has also been studied.

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Rh(III), Pd(II), Pt(IV) und Au(III) Komplexe von 2-Thiopyrimidin Derivaten

Zusammenfassung Es wurden einige neue Thiopyrimidinderivate und deren Komplexe synthetisiert und mittels Elementaranalyse, IR und¹H-NMR charakterisiert: 4-Amino-5-nitroso-6-oxo-1,2,3,6-tetrahydro-2-thio-pyrimidin (TANH), dessen 2-Methylthio-Derivat (MTH), das Ammoniumsalz vonTANH (sTANH) und sechs neue Komplexe der Formeln Rh(MT)₂Cl · 2H₂O, Pd(MTH)₂Cl₂, Pt(MTH)₂Cl₄, Au(MTH)Cl₃, Pd(TANH)₂Cl₂ und Au(TAN ^–)Cl. Das thermische Verhalten der Verbindungen wurde ebenfalls untersucht.