以邻菲咯啉衍生物及1，3-间苯二甲酸为配体的一维链状Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成及结构

在水热条件下,我们利用邻菲咯啉衍生物配体(L=2-(3-fluorophenyl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline)和1,3-间苯二甲酸(1,3-H2BDC)反应得到了一维配位聚合物[Cd2(L)2(1,3-BDC)2]n,并对该化合物进行了元素分析、红外和单晶X-射线表征。该化合物属于三斜晶系,空间群Pī,晶胞参数a=1.080 8(4)nm,b=1.149 5(4)nm,c=1.924 8(7)nm,α=106.482(5)°,β=99.436(6)°,γ=93.093(6)°,V=2 249.2(14)nm3,Z=4,C27H15CdFN4O4,Mr=590.83,Dc=1.745 g.cm-3,F(000)=1 176,μ(Mo Kα)=1.024 mm-1,R=0.044 5和wR=0.111 7。该化合物为一维链状结构,链与链之间又进一步地通过CH-π相互作用形成二维层状超分子结构。     

吡啶-2,6-二甲酸配位聚合物的研究进展

概述了以吡啶-2,6-二甲酸为配体的配位聚合物的研究进展.按照同多核和异多核配位聚合物进行分类,并介绍了它们的合成技巧、结构特点以及突出性能等.     

基于2,5-噻吩二甲酸的钙(Ⅱ)和钡(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及性质

在溶剂热条件下,合成了2个碱土金属配位聚合物[Ca（tdc）（DMF）₂]_n（1）和[Ba（tdc）]_n（2）（H₂tdc=2,5-噻吩二甲酸）,分别用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射、粉末衍射、热重分析和荧光光谱对它们进行了表征。结构分析表明,配合物1具有4,4连接的二维层状结构,拓扑符号为（4⁴·6²）,而配合物2呈现三维网络结构。固体荧光测试表明配合物1比配合物2具有更显著的荧光性能。     

基于2,5-噻吩二甲酸的钙(Ⅱ)和钡(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及性质

在溶剂热条件下,合成了2个碱土金属配位聚合物[Ca (tdc)(DMF)₂]_n(1)和[Ba (tdc)]_n(2)(H₂tdc=2,5-噻吩二甲酸),分别用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射、粉末衍射、热重分析和荧光光谱对它们进行了表征。结构分析表明,配合物1具有4,4连接的二维层状结构,拓扑符号为(4⁴·6²),而配合物2呈现三维网络结构。固体荧光测试表明配合物1比配合物2具有更显著的荧光性能。     

一维配位聚合物[Ni3(H2btec)1.5(OH)3(2,2'-bipy)3]n的水热合成及晶体结构

采用水热法合成了一维配位聚合物[N i3(H2btec)1.5(OH)3(2,2-’b ipy)3]n。对其进行了元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射测定。该配合物属于单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数a=10.9214(12),b=18.012(2),c=20.566(2),β=94.933(2),°z=4,V=4030.6(8)3,D c=1.765g/cm3,F(000)=2184,R1=0.0483,wR2=0.0972。     

一维链状铁(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

A coordination polymer, namely [Fe(DPPZ)(dipic)]_n (1) (DPPZ=dipyrido[3,2-a∶2′,3′-c]phenazine and H₂dipic=pyridine-2,6-dicarboxylic acid), has been obtained by using hydrothermal synthesis method. The crystal structure was determined by X-ray single crystal structure analysis with the following data: Monoclinic, P2₁/c, a=0.794 95(16) nm, b=3.601 1(7) nm, c=0.734 32(15) nm, β=106.07(3)°, V=2.020 0(7) nm³, Z=4, M_r=503.25, D_c=1.655 g·cm^-3, F(000)=1 024, μ(Mo Kα)=0.795 mm^-1, R=0.038 5 and wR=0.081 0. Complex 1 has octahedral coordination geometry and forms 1D zigzag coordination chains that organize into an unusual 3D supramolecular motif through noncovalent bonds, such as π-π stacking interactions and C-H…O hydrogen bonds. The result of TG analysis indicates that the title complex is stable till 290 ℃. CCDC: 716602.     

新型镍、锰5-苯并咪唑酸盐配位聚合物的合成和晶体结构

用镍和锰的醋酸盐分别与5-苯并咪唑酸进行水热反应合成了2种配位聚合物[Ni(BImC)₂]_n (1)和[Mn(BImC)₂]_n (2)(HBImC=5-苯并咪唑酸)。用IR对配位聚合物进行了表征,并测定了配位聚合物1和2的结构。单晶结构表明配位聚合物1的晶体属正交晶系,空间群为Pbcn。配位聚合物2的晶体属单斜晶系,P2₁/c空间群。化合物1通过配体的桥联作用形成二维畸变(4,4)层状网格。化合物2通过配体的桥联作用形成一维链状配位聚合结构, 链与链之间通过N-HO氢键作用形成三维框架结构。     

一维梯子状配位聚合物[Na3Er(2，6-PDA)3]·11.5H2O的合成与晶体结构

A novel 1D Ladder-like coordination polymer [Na₃Er(2，6-PDA)₃]·11.5H₂O (2,6-H₂PDA is pyridine-2,6-dicarboxylic acid) has been synthesized and the crystal structure was determined by X-ray diffraction. The crystal structure of the complex belongs to Monoclinic system with space group P2₁/c, a=0.969 7(3) nm, b=1.914 6(6) nm, c=1.8031(6) nm, β=91.524(5)°, V=3.346 6(18) mm³, Z=4, D_c=1.863g·cm^-3, μ=2.645 mm^-1. The coordination geometry configuration of Er³⁺ center is tricapped trigonal prism. The structures of the title compound exhibit a novel 1D Ladder-like chain.     

5-(3-吡啶基)间苯二甲酸构筑的镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

由5-(3-吡啶基)间苯二甲酸(H2pyip)为配体合成了一个Cd配位聚合物[Cd(pyip)(H2O)2]n(1)(H2pyip=5-(3-吡啶基)间苯二甲酸),并对其进行了元素分析、IR,热分析以及X射线单晶衍射法表征。晶体结构表明:配合物1属于六方晶系,P61空间群,配合物1中心镉原子是略微变形的八面体构型,该化合物通过5-(3-吡啶基)间苯二甲酸连接成了三维网格结构。配合物1的荧光测试表明它具有绿色荧光。     

1,4-对苯二甲酸根桥联的镉(Ⅱ)配位聚合物研究

使用2-溴-1,4-对苯二甲酸和2-氨基-1,4-对苯二甲酸为配体,在溶剂热条件下得到了两个结构新颖的化合物Cd(BrBDC)(py)(1)和Cd(NH2BDC)(H2O)(2)。单晶结构测试表明:化合物1中,Cd(Ⅱ)离子之间通过羧基连接成一维链,链与链之间通过配体连接成二维平面。化合物2中,Cd髤离子之间通过羧基连接成砖块结构的二维层,层与层之间通过氨基连接成三维结构。对化合物的荧光性质进行了表征。     

1,4-对苯二甲酸根桥联的镉(Ⅱ)配位聚合物研究

使用2-溴-1,4-对苯二甲酸和2-氨基-1,4-对苯二甲酸为配体,在溶剂热条件下得到了两个结构新颖的化合物Cd(BrBDC)(py) (1)和Cd(NH₂BDC)(H₂O) (2)。单晶结构测试表明:化合物1中,Cd(Ⅱ)离子之间通过羧基连接成一维链,链与链之间通过配体连接成二维平面。化合物2中,Cd(Ⅱ)离子之间通过羧基连接成砖块结构的二维层,层与层之间通过氨基连接成三维结构。对化合物的荧光性质进行了表征。     

一维链状[Mn(9-AC)2(4,4'-bpy)(H2O)2]n配位聚合物的合成及晶体结构

在水热条件下(120 ℃),将醋酸锰、4,4'-联吡啶(4,4'-bpy)与9-蒽酸(9-HAC)反应,得到了配位聚合物[Mn(9-AC)2(4,4'-bpy)(H2O)2]n,通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射对其进行了表征,并用TGA研究了该配位聚合物的热稳定性.结构解析结果表明,该晶体属于正交晶系,Fdd2空间群,a=1.66772(12) nm,b=3.36471(16) nm,c=1.1687(4) nm,V=6.558(2) nm3,Z=8,M -r=689.60,Dc=1.397 Mg/m3,R=0.0356,wR2 = 0.0604.在该配位聚合物中,中心锰原子采取略微变形的八面体构型,与两种配体共同构筑了一维直线形链结构,链与链之间通过氢键相互作用构筑成三维超分子网络.     

新颖一维配位聚合物[Ni(3，5-pdc)(H2O)4]·(H2O)的合成与晶体结构

The hydrothermal reaction of 3,5-pyridinedicarboxylic acid and NiCl₂·6H₂O results in a novel coordination polymer， [Ni(3,5-pdc)(H₂O)₄]·(H₂O). The crystal structure of the compound was determined by X-ray single crystal diffraction. The crystal belongs to monoclinic system with space group P2₁/n, a=1.136 1(3)nm, b=0.709 8(2) nm, c=1.459 7(4) nm, β=107.538(4)°， V=1.122 4(6) nm³, D_c=1.858 g·cm^-1, Z=4, F(000)=648, R₁=0.0264, wR₂=0.0665. CCDC: 224880.     

一维链状铜配位聚合物的合成、结构及热稳定性研究

A copper coordination polymer, {[Cu₃( μ-3-CPOA)₂( μ-3-PyO)₂(3-PyOH)₂(H₂O)₄]·4H₂O}_n (3-CPOA^2-=3-carboxylphenoxyacetate dianion, 3-PyOH=3-hydroxypyridine, 3-PyO^-=pyridin-3-onato) was synthesized and char-acterized by the element analysis, IR, TG and single crystal X-ray diffraction. The title complex crystallizes in triclinic system with space group P1, a=0.906 53(18) nm, b=1.155 9(2) nm, c=1.208 0(2) nm, α=93.25(3)°, β=111.05(3)°, γ=105.62(3)° and V=1.121 0(5) nm³, Z=1, R=0.052 6, wR=0.154 8. Each copper(Ⅱ) atom displays octahedron coordination geometry incorporating 3-carboxylphenoxyacetate and pyridin-3-onato ligands, except for the Cu1 atom also involving 3-hydroxypyridine and water molecules. Two adjacent copper(Ⅱ) atoms are bridged by the tridentate 3-CPOA^2- group and the tridentate pyridin-3-onato ligand, constructing a one-dimensional chain structure along b axis, with the adjacent Cu…Cu distances being 0.309 3(3) nm and 0.626 5(3) nm. CCDC: 287383.     

含苯并咪唑基配体Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构以及荧光性质研究

以3,5-二(苯并咪唑基)吡啶(L)、间苯二甲酸(m-H₂BDC)、4-羧基肉桂酸(H₂CCA)、ZnSO₄·7H₂O和Cd(NO₃)₂·4H₂O为原料,使用溶剂热方法合成了两个配位聚合物[Zn(L)(m-BDC)] (1)和[Cd(L)(CCA)]·2H₂O (2),利用红外、元素分析、热重分析和X-射线粉末衍射对其进行了表征,利用X-射线单晶衍射对结构进行了测定,并研究了配合物的荧光性质。在配合物1中,L与金属离子连接形成了一维(1D)链结构,而间苯二甲根离子与金属离子构成了一个M₂(m-BDC)₂(M=金属离子)的单元。一维链之间通过M₂(m-BDC)₂单元连接形成二维网状(2D)结构。在配合物2中,和配合物1类似,L与金属离子连接形成一维链,但与1不同的是羧酸配体与金属离子配位也构成了一维链结构,两种一维链通过配位作用连接构成二维结构。     

Mn(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及光物理性能

采用水热方法合成了2种结构新颖的Mn(Ⅱ)配位聚合物,[Mn(m-tpha)(phen)]_n(1),{[Mn₃(m-tpha)₂(m-Htpha)₂(bipy)₂]·3H₂O}_n (2),(m-H₂tpha=间苯二甲酸,phen=1,10-邻菲咯啉,bipy=2,2′-联吡啶)。通过X-射线单晶衍射、红外光谱(IR)、紫外光谱(UV-Vis)、表面光电压光谱(SPS)和场诱导表面光电压光谱(FISPS)等方法对配聚物进行了表征。结构分析表明:配聚物(1)和(2)均是通过间苯二甲酸根桥连的具有1D无限结构的Mn(Ⅱ)配聚物。不同的是(1)的不对称单元中只包含1个Mn(Ⅱ)离子,它采取了N₂O₄的配位模式;而(2)的重复单元中,包含3个Mn(Ⅱ)离子,其中有2个Mn(Ⅱ)离子是晶体学等效的,它们也采取了N₂O₄的配位模式,另1个Mn(Ⅱ)离子处于一个几乎规则的正八面体场的配位环境中,6个配位原子均为O。配聚物的表面光电压光谱测试表明,它们在300～800 nm范围内都呈现正的表面光伏响应(SPV),但是光伏响应带的强度、数量是明显不同的。这是它们的结构、中心金属Mn(Ⅱ)离子的配位微环境不同所致。将配聚物的SPS与其UV-Vis光谱进行对比,可以看出SPS响应带与UV-Vis吸收峰基本是对应的。     

一维链状[Mn(9-AC)_2(4,4′-bpy)(H_2O)_2]_n配位聚合物的合成及晶体结构

在水热条件下(120℃),将醋酸锰、4,4′-联吡啶(4,4′-bpy)与9-蒽酸(9-HAC)反应,得到了配位聚合物[Mn(9-AC)2(4,4′-bpy)(H2O)2]n,通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射对其进行了表征,并用TGA研究了该配位聚合物的热稳定性.结构解析结果表明,该晶体属于正交晶系,Fdd2空间群,a=1.66772(12)nm,b=3.36471(16)nm,c=1.1687(4)nm,V=6.558(2)nm3,Z=8,Mr=689.60,Dc=1.397Mg/m3,R=0.0356,wR2=0.0604.在该配位聚合物中,中心锰原子采取略微变形的八面体构型,与两种配体共同构筑了一维直线形链结构,链与链之间通过氢键相互作用构筑成三维超分子网络.     

含苯并咪唑基配体Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构以及荧光性质研究(英文)

以3,5-二(苯并咪唑基)吡啶(L)、间苯二甲酸(m-H2BDC)、4-羧基肉桂酸(H2CCA)、ZnSO4·7H2O和Cd(NO3)2·4H2O为原料,使用溶剂热方法合成了两个配位聚合物[Zn(L)(m-BDC)](1)和[Cd(L)(CCA)]·2H2O(2),利用红外、元素分析、热重分析和X-射线粉末衍射对其进行了表征,利用X-射线单晶衍射对结构进行了测定,并研究了配合物的荧光性质。在配合物1中,L与金属离子连接形成了一维(1D)链结构,而间苯二甲酸根离子与金属离子构成了一个M2(m-BDC)2(M=金属离子)的单元。一维链之间通过M2(m-BDC)2单元连接形成二维网状(2D)结构。在配合物2中,和配合物1类似,L与金属离子连接形成一维链,但与1不同的是羧酸配体与金属离子配位也构成了一维链结构,两种一维链通过配位作用连接构成二维结构。     

一维链状配位聚合物[(C6H5)3SnO]n的合成和结构研究

在甲醇溶剂中利用(C6H5)3SnCl和三乙胺水解得到一种新型有机锡聚合物[(C6H5)3SnO]n。用元素分析、IR及X-射线衍射法表征配合物。晶体结构用直接法解出,并用全矩阵最小二乘法进行修正。该晶体属于正交晶系,空间群为P212121,晶胞参数为:a=0.8339(15)nm,b=1.040(2)nm,c=1.8067(4)nm,Z=4,V=1.5668(5)nm3,Mr=365.99,Dc=1.552g/cm3,mμ=1.623mm-1,F(000)=724,S=1.065,R=0.0278,wR=0.0511配合物的中心锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。     

4-羟基吡啶-2, 6-二甲酸铽配位聚合物的合成与光谱性能研究

在水热条件下合成了一个二维稀土铽的配位聚合物[Tb(cam)(H₂O)₃]_n·nH₂O) (1)(H₃cam=4-羟基吡啶-2,6-二羧酸),通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、荧光、紫外吸收、热重分析和X-射线粉末衍射对其进行表征。Tb(Ⅲ)离子八配位呈十二面体几何构型。每个Tb(Ⅲ)离子与3个(cam)^3-离子相连形成具有(4·8²)型拓扑的二维层状结构,层与层之间通过氢键的识别作用拓展为三维超分子结构。室温下配合物1呈现出稀土Tb³⁺的特征荧光发射峰,且发光强度较大,说明配体的能级与TbⅢ离子的发射能级比较匹配。