一种检测生物硫醇荧光探针的合成与应用

基于硫醇诱导的迈克尔加成反应阻断探针的光诱导电子转移过程(PET)合成了一种基于氟化硼络合二吡咯甲川(Bodipy)类染料的荧光探针,该探针具有高灵敏度和选择性,可在生理条件下检测硫醇。利用核磁和高分辨质谱对探针结构进行了表征。当向探针溶液加入硫醇(0~1 000μmol/L)时,可在探针溶液的绿色光谱区域引起一个显著的荧光增强响应(增强至150倍)。同时,探针可以检测相对较低浓度的硫醇,对于含有硫醇的氨基酸(半胱氨酸、谷胱甘肽和高半胱氨酸)的检出限分别为4.5×10~(-7),1.2×10~(-7),2.1×10~(-7)mol/L。此外,相对于其他氨基酸,探针对硫醇具有较高的选择性和灵敏度。该方法成功实现了细胞内硫醇的荧光成像,证明该荧光探针在生物体系中具有潜在的应用能力。     

肟的无气味硫缩醛/酮化反应

探讨了以无气味且稳定的α-羰基二硫缩烯酮(1)作为代硫醇试剂的肟(2)的硫缩醛/酮化反应. 在乙酰氯-乙醇(体积分数95%)或4-十二烷基苯磺酸(DBSA)-水体系中及回流条件下, 化合物1与肟2能有效地进行硫缩醛/酮化反应. 反应过程中未闻到硫醇的恶臭气味.     

有机硅试剂在药物合成中的应用

主要介绍了有机硅试剂作为保护剂对药物结构中含有羟基、羧基、不饱和键、氨基、羰基和其它官能团的保护及应用情况,以及在合成中间体烯醇硅醚等方面的应用.     

硒作用下苯胺和硫醇羰基化合成硫代氨基甲酸酯

报道了一种新颖且简易的合成硫代氨基甲酸酯的方法. 在硒作用下, 苯胺和硫醇的羰基化反应在室温常压条件下顺利进行, 大多数目标产物硫代氨基甲酸酯的收率从中等到较高. 硒在反应结束后可方便地回收并能循环使用.     

4,4-二乙硫／苄硫基-3-烯-2-丁酮的合成及其作为无气味硫醇替代试剂的缩硫醛/酮化反应

经由3-(二乙硫／苄硫基)亚甲基-2,4-戊二酮(1)的酸催化脱乙酰基反应高产率地合成了4,4-二乙硫／苄硫基-3-烯-2-丁酮(2). 化合物2作为无气味的乙硫醇及苄硫醇替代试剂能与各种醛／酮在温和的反应条件下生成相应的缩硫醛／酮.     

PVC热稳定剂酰胺基硫醇锡的合成

酯基硫醇锡;PVC热稳定剂酰胺基硫醇锡的合成     

高碳三级硫醇的简便合成法

实验室合成三级硫醇缺少简便方法。Lee和Akerstrom改进反应条件,用下法合成了碳原子数从4到7的三级硫醇,这是目前合成三级硫醇常采用的方法。     

噻烯衍生物的水相合成

探讨了无气味和稳定的1-[1,2-亚乙基(或1,3-亚丙基)二硫]亚甲基丙酮(1c)作为代硫醇试剂的水相噻烯合成反应。在4-十二烷基苯磺酸(DBSA)-水体系和回流条件下,1c与α-溴代酮/安息香(2)能有效地进行缩合反应,合成噻烯衍生物(3)。反应过程中没有闻到硫醇的恶臭气味。     

棒状硫醇液晶的合成

通过亲核取代反应引入硫醇官能团,利用缩合反应形成苯甲酸联苯酯基元,合成了以苯甲酸联苯酯为液晶基元分子端部含有硫醇基团的棒状分子--4′-（6-巯基己烷氧基）-4-烷氧基-苯甲酸联苯酯(4a~4c),其结构经¹H NMR、 IR、 HR-MS(ESI)和元素分析表征。偏光显微观察和差示扫描量热分析结果表明：4在60~170 ℃表现出热致性近晶A相与向列相。随着端部烷氧链的增长,4的近晶A相温度区间由14 ℃拓宽到38 ℃,而清亮点由170 ℃逐渐降低至129 ℃。     

有机磷试剂在肽合成中的应用

本文综述有机磷试剂在肽合成中的应用情况,介绍了各种用作氨基保护试剂的磷(膦)酰氯及硫代膦酰氯和四价鏻盐;并着重介绍了不同价态的有机磷试剂用于羧基活化的发展状况。 . t     

Odorless substitutes for foul-smelling thiols: syntheses and applications

Several alkanethiols and p-alkylphenylmethanethiols were synthesized, and their odors were compared with those of ethanethiol and benzyl mercaptan by human and instrumental sensors. Among the various thiols analyzed, 1-dodecanethiol (1) and p-heptylphenylmethanethiol (3) were revealed to be odorless. 1-Dodecanethiol (1) has been used instead of ethanethiol for dealkylation of ethers, and p-heptylphenylmethanethiol (3) can replace benzyl mercaptan in the preparation of a 1,3-mercapto alcohol from an ,β-unsaturated ketone. These odorless thiols will greatly improve the physical environment of the researcher working with these foul-smelling compounds.     

An Efficient and Odorless Synthesis of Thioethers Using 2‐[Bis(alkylthio)methylene]‐3‐oxo‐N‐o‐tolylbutanamides as Thiol Equivalents

Using 2‐[bis(alkylthio)methylene]‐3‐oxo‐N‐o‐tolylbutanamides 1 as odorless thiol equivalents, an efficient and odorless synthesis of thioethers has been developed. Promoted by NaOH in EtOH, the cleavage of 1 commences to generate thiolate anions, and the generated thiolate anions then react with halides to give various thioethers in good yield. It is noteworthy that only a very faint odor of thiols can be perceived during both the reaction and the workup.     

氰醇碳酸脂的制备及作为酰基负离子等效剂的应用

亲核酰化反应是近年来人们在研究有机化合物极性翻转(Umpolung)时所注意到的一类新型反应,它能使许多用经典的方法难以实现的有机合成反应得以顺利进行,还可简化合成的途经,因此,对亲核酰化反应的理论及其在合成上的应用研究引起了人们极大的兴趣和重     

S-烷基异硫脲盐作为硫醇替代物经环氧开环反应合成β-羟基硫化物

S-烷基异硫脲盐作为一种无毒、无味、易于制备的硫醇替代物，在碱性水介质中、室温下与多种环氧化合物发生环氧开环反应，区域选择性、高收率地合成了一系列β-羟基硫化物。     

Electrochemical Reduction of Ellman's Reagent: A Novel Selective Detection Protocol for Thiol Compounds

Herein we detail a novel approach to the detection of total sulfhydryl thiol species based on an electrochemical adaptation of the classical Ellman's reaction. The ability to electrochemically reduce the nitro moieties of both the parent 5,5‐dithiobis(2‐nitrobenzoic acid) (DTNB) and the resulting 5‐thio‐2‐nitrobenzoic acid (TNBA) species provides a selective means of detecting thiol compounds. The use of the reductive sweep means that electrode passivation as a result of oxidative electrochemical procedures can be avoided and the selectivity improved through positioning the analytical signal within a region where few interferences reside. The electrochemical protocol enables the detection of the thiols in both acidic and basic media, which the colorimetric method is unable to do.     

新型硫醇硫组合电极研制及性能测试

把玻璃参比电极、环状的银-硫化银指示电极、以及铂丝屏蔽电极组合形成新型硫醇硫组合电极,研究了在含有0.2 mol/L硫离子的醇-水-氨介质中,在表面活性剂存在下,以环状银电极为阳极,恒定微电流电沉积的方式制备硫化银敏感层的条件。由此法制得的新型硫醇硫组合电极在Ag 浓度为1.0×10-1~1.0×10-5mol/L范围内斜率为59.0±0.5 mV/pC,测量下限为2.2×10-6mol/L,与同类商品电极相比,响应速度快、记忆效应小、重复性好、电位稳定,易于批量生产,具有较强的适应性和应用价值。     

Short and Efficient Synthesis of Thiol Group Functionalized Crown Ethers

A synthesis of thiol group functionalized crown ethers is reported. The reaction is accomplished by the direct chlorosulfonation of simple crown ethers with chlorosulfonic acid and the reduction of the sulfonyl chloride moiety with LiAlH₄ in two steps. This new process is simple to operate, and it generates high‐purity mercaptobenzocrowns with excellent yields.