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本体溶液法合成超高分子量聚苯乙烯 总被引:5,自引:0,他引:5
对2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯引发苯乙烯本体溶液聚合,合成超高分子量聚苯乙烯的宏观动力学进行了研究。结果表明,这种引发剂在苯乙烯中引发聚合性能温和,在一定条件下,随反应时间的增长,聚合产物的分子量不断增高,可形成超高分子量聚合物。 相似文献
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研究表明,SOCl2/SnCl4引发体系的苯乙烯聚合反应很快,但所得聚合产物的分子量分布宽(Mw/Mn=4.37),且其GPC曲线呈多重峰;单独加入季铵盐(n-Bu4NCl)或二甲基亚砜(DMSO)可使聚合产物分子量分布明显变窄,并随浓度的增加而加强,但程度有限,不显示活性聚合特征;DMSO和n-Bu4NCl同时加入,表现出协同效应,不仅能保持较高的聚合反应活性,而且产物分子量分布很窄(Mw/Mn=1.27),分子量随单体转化率增加而增加,且线性关系良好,聚合物链数只与引发剂初始浓度相关,显示活性聚合特征。 相似文献
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苯胺电化学聚合机理的研究 总被引:8,自引:0,他引:8
主要应用电化学方法研究了苯胺及其电化学聚合产物─—聚苯胺的循环伏安曲线,同时讨论了苯胺的存在对4-氨基二苯胺循环伏安曲线的影响。结果表明:随着苯胺聚合的进行,聚苯胺同时发生降解;苯胺电化学聚合按“白催化机理”进行。 相似文献
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以对-二枯基氯(DCC),Alcl,体系引发异丁烯在二氯甲烷(CH2C12)正己烷(Hex)(40/60,V/V)混合溶剂中进行正离子聚合,探讨了DCC用量、含氮试剂2,6-二叔丁基吡啶(DtBP)和三苯胺(TPA)对异丁烯正离子聚合转化率、产物分子量及其分布的影响.结果表明,DCC和体系中微量水均可与A1C1,产生竞争络合,形成两种活性中心并引起相继的竞争引发,聚合产物的GPC谱图呈双峰分布,分子量分布宽;增加DCC用量有利于DCC与A1C1,的络合,致使链增长反应主要通过DCC与A1C1,络合形成的活性中心引发,但聚合产物分子量相对较低,分子量分布较宽;使用DtBP,可有效地抑制微量水引发及活性链向单体的转移反应,使分子量分布明显变窄,基本实现DCC的控制引发;采用DtBP与TPA共同调节聚合反应,可使聚合产物分子量分布变窄的同时,进一步提高分子量,从而得到相对较高分子量(Mw=103200)和单峰分子量分布(Mw/Mn=2.09)的聚异丁烯产物. 相似文献
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遥爪低聚物合成的进展 总被引:2,自引:0,他引:2
简要叙述近年来遥爪低聚物合成的发展,包括自由基聚合,阳离子聚合,基团转移聚合,开环聚合等,利用遥爪低聚物人们可按不同用途对高分子材料提出的性能要求进行聚合物的分子设计。 相似文献
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α-蒎烯、β-蒎烯、苧烯阳离子聚合的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
比较了萜烯单体α 蒎烯、β 蒎烯、烯的阳离子聚合性能,还考察了这三种单体的活性聚合可能性.在Lewis酸AlCl3作用下,聚合速率大小顺序为:β 蒎烯>烯>α 蒎烯.α 蒎烯、烯的聚合产物分子量较低;β 蒎烯的聚合产物分子量较高.AlCl3与SbCl3复合后,α 蒎烯、烯的聚合速率增加,β 蒎烯的聚合速率反而下降.α 蒎烯的聚合速率增加幅度大于烯,使得前者聚合速率高于后者.与使用AlCl3相比,添加SbCl3后产物的分子量变化是:α 蒎烯变大,烯不变,β 蒎烯则变小.添加SbCl3对β 蒎烯、烯的聚合物结构无影响,而α 蒎烯聚合产物的结构则发生显著变化.活性较高的β 蒎烯在适当的引发体系,如苯乙烯 HCl加成物/TiCl3(OiPr)作用下,可以实现活性聚合.α 蒎烯、烯则由于本身单体活性太小,难以实现活性聚合. 相似文献
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研究了在少量吡啶(Py)存在下由水(H2O)四氯化钛(TiCl4)体系引发苯乙烯于二氯甲烷正己烷中进行碳正离子聚合,分别考察[Py]、[H2O]和[TiCl4]对聚合速率、产物分子量与分子量分布的影响.实验结果表明,少量亲核试剂吡啶(Py)对聚合反应起着重要作用,可有效地降低聚合速率和使分子量分布变窄;随着[H2O]和[Py]降低或[TiCl4]增加,聚合产物的分子量增加,而分子量分布指数(Mw Mn)基本维持在1.8左右;随着[Py]增加,聚合速率降低;随着[H2O]和[TiCl4]增加,聚合速率提高.聚合速率对单体浓度呈一级动力学关系,对Py、H2O和TiCl4的反应级数分别为-0.72、0.72和1.86.聚合速率对TiCl4浓度呈接近二级动力学关系,这可能与体系中TiCl4主要以二聚体形式存在有关.聚合转化率和产物分子量均随着反应时间延长而逐渐增大,PS的数均分子量与转化率呈线性增加关系. 相似文献
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活性 (或称可控 )自由基聚合研究是目前高分子科学的研究热点之一[1~ 8] .活性自由基聚合制备的聚合物具有分子量随转化率提高而线性增加、分子量分布窄和聚合反应为一级反应动力学等特点 .自由基开环聚合所得产物体积收缩小 ,某些含有不饱和双键的螺环单体发生双开环聚合时甚至发生体积膨胀 ;开环聚合还可在聚合物主链上引入各种官能团 ,如酯基、碳酸酯基、酮基等 [9~ 12 ] .因此 ,用活性聚合的方法对自由基开环聚合的分子量和分子量分布进行控制 ,可以制备出具有各种不同结构和性能的新聚合物 . Wei等 [13] 报道了利用稳定自由基法实现… 相似文献
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研究了二茂基二价钐配合物(C5H5)2Sm(THF)作为单组分催化剂催化己内脂开环聚合反应,考察了催化剂用量、聚合反应时间、聚合反应温度对己内酯聚合反应的影响。结果表明,配合物(C5H5)2Sm(THF)对己内酯聚合有极高的催化活性且产物的数均分子量较高,当催化剂与单体摩尔比为1:5000时,聚合产率仍可达50.3%,数均分子量可高达32.4万;温度升高,聚合反应的转化率增加,聚合产物数均分子量降低;催化剂用量增加,聚合转化率增加,聚合产物分子量降低;聚合产物的分子量分布较窄;通过凝胶色谱法对聚合产物的分子量及分子量分布进行了表征。 相似文献
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双羧基封端聚己内酯的合成与表征 总被引:5,自引:0,他引:5
在氮气氛中和丁二酸存在下,进行了ε-己内酯的开环聚合。IR, ̄1HNMR和 ̄(13)CNMR测定结果表明,聚合反应产物为双羧基封端的聚ε-己内酯。产物的分子量随二元酸用量的减少而增加,在酸/内酯摩尔比为1:14,225℃聚合3小时,产物的分子量达到最大值。 相似文献
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烯烃聚合催化剂的设计是烯烃配位聚合领域的一个核心科学问题,通过设计合成精确结构的催化剂可以有效地调控催化聚合性能以及聚合产物的结构.后过渡金属催化剂由于其易调变性、对聚合产物支化结构的可控性及对极性单体的容忍性,在烯烃聚合领域引起了广泛的关注.本文介绍了近年来本课题组在[N,N]-二齿镍烯烃聚合催化剂设计方面的研究进展,包括四元环的中性脒基镍催化剂、五元环的-二亚胺镍催化剂、2-胺基吡啶和-胺基亚胺系列镍催化剂,以及六元环的-二亚胺和苯胺基亚胺镍催化剂在烯烃聚合的应用.通过优化后过渡金属镍催化剂结构,可成功实施烯烃活性聚合. 相似文献
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比较了萜烯单体α-蒎烯、β-蒎烯、苎烯的阳离子聚合性能,还考察了三种单体的活性聚合可能性。在Lewis酸AlCl3作用下,聚合速率大小顺序为:β-蒎烯的聚合产物分子量较高。AlCl3与SbCl3复合后,α-蒎烯、苎烯的聚合速率增加,β-蒎烯的聚合速率反而下降。α-蒎烯的聚合速率增加幅度大于苎烯,使得前者聚合速率高于后者。与使用AlCl3相比,添加SbCl3后产物的分子量变化是:α-蒎烯变大,苎烯不 相似文献
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Ti—Mg系载体催化剂预聚合对乙烯气相聚合及产物颗粒形态的影响 总被引:2,自引:2,他引:2
研究了Ti-Mg系载体催化剂经预聚合与未经预聚合的乙烯气相聚合反应,结果表明,预聚合使催经活性增大,产物堆密度增大,颗粒大小均匀,扫描电镜观察表明,预聚合使催化剂颗粒疏松、多缝隙、预聚物、聚合产物颗粒分别由细小的二级类球形粒子紧密降集而成,二级粒子则由更细小的一级粒子组成,图象分析测得催化剂、预聚物、聚合产物颗粒平均粒径分别是33、168、263μm,长短轴之比(D/d)分别是1.524、1.54 相似文献
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超微电极上恒电位法苯胺的电化学聚合研究 总被引:2,自引:0,他引:2
本文对超微盘电极上苯胺的恒电位电化学聚合进行了研究,对聚合电流随时间的关系进行了详细的讨论,提出了径向聚合计时电流方程式并进行了验证,实验结果与理论相符。 相似文献
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本文报道由(NdCl3+FeCl3)·nphen-HAl(i-Bu)2催化体系引发异戊二烯聚合的结果。在适当Nd/Pe比下,该体系对异戊二烯聚合的活性可超过单一钕或铁催化剂的活性,同时随催化剂中钕和铁含量的不同,所得产物的微观结构变化很大,当体系中钕含量由100%→0时,产物的顺-1,4结构含量由94.4%→22.1%,而3,4结构含量由5.6%→77.9%。Al/M(N=Nd+Fe)比、单体浓度和聚合温度不仅对聚合活性有影响,对产物的微观结构影响也较大。事实表明,该聚合体系中存在着两种过渡金属(Nd和Fe)活性中心,它们按各自的机理进行异戊二烯的聚合。 相似文献