具有生物活性的金属配合物的研究 II: 3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土乙二胺四乙酸配合物的合成, 性质及抗肿瘤活性

合成了十四种新的3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土乙二胺四乙酸(EDTA)配合物, 其化学式为[C17H20N2I][RE(EDTA)].xH2O(RE=Ce, x=2; Pr, x=3; Nd-Lu, Y,x=4). 利用热重-差热分析, X射线粉末衍射, 摩尔电导,红外及紫外光谱等对这些配合物进行了表征. 试验表明, 配合物对体外癌(L7712)细胞DNA合成的抑制率较其前体为高.     

具有生物活性的金属配合物的研究 II: 3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土乙二胺四乙酸配合物的合成, 性质及抗肿瘤活性

合成了十四种新的3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土乙二胺四乙酸(EDTA)配合物, 其化学式为[C17H20N2I][RE(EDTA)].xH2O(RE=Ce, x=2; Pr, x=3; Nd-Lu, Y,x=4). 利用热重-差热分析, X射线粉末衍射, 摩尔电导,红外及紫外光谱等对这些配合物进行了表征. 试验表明, 配合物对体外癌(L7712)细胞DNA合成的抑制率较其前体为高.     

具有生物活性的金属配合物的研究 IV: 3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二(氨三乙酸)配合物的合成、性质及抗肿瘤活性

合成了十五种3,6-(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二(氨三乙酸)配合物,[C17H20N2I]3{RE[N(CH2CO2)3]2}.nH2O(RE=La, Eu, Er. n=3; RE=Ce-Nd, b-Ho, Tm,Yb. Y. n=4; RE=Sm, Gd, Lu. n=5). 利用X射线粉末衍射, 热重-差热分析、红外光谱、紫外光谱、^1H-NMR及摩尔电导等对这些配合物进行了表征. 实验表明, 镧配合物对体外L1210癌细胞生长有较好的抑制效果, 对小鼠S180肿瘤生长的抑制效果高于其前体.     

具有生物活性的金属配合物的研究——Ⅳ.3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二(氨三乙酸)配合物的合成、性质及抗肿瘤活性

合成了十五种3,6-(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二(氨三乙酸〕配合物,[C_17H_20N_2I]_3{RE[N(CH_2CO_2)_3]_2}·nH_2O(RE=La,Eu,Er.n=3;RE=Ce-Nd,b-Ho,Tm,Yb.Y.n=4;RE=Sm,Gd,Lu.n=5)。利用X射线粉末衍射。热重-差热分析、红外光谱、紫外光谱、~1H-NMR及摩尔电导等对这些配合物进行了表征。实验表明,镧配合物对体外L_(1210)癌细胞生长有较好的抑制效果,对小鼠S_(180)肿瘤生长的抑制效果高于其前体。     

具有生物活性的金属配合物的研究 Ⅲ.3-6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二柠檬酸配合物的合成、性质及抗肿瘤活性

合成了十五种新的3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二柠檬酸配合物,其化学式为:[C_(17)H_(20)N_2I]_3[RE(C_6H_5O_7)_2]·xH_2O(RE=La-Nd,x=5;Sm-Tb,x=4;Dy-Lu,Y,x=3)。利用X射线粉末衍射、热重-差热,红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对这些配合物进行了表征。试验表明,镧配合物对L_(7712)癌细胞DNA合成的抑制率(97.3％)明显高于其前体(C_(17)H_(20)N_2I~+·HCOO~-,72.5％;Na_3[La(C_6H_5O_7)_2],-16.5％)。     

具有生物活性的金属配合物的研究 III: 3-6(二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二柠檬酸配合物的合成, 性质及抗肿瘤活性

合成了十五种新的3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二柠檬酸配合物, 其化学式为: [C17H20N2I]3[RE(C6H5O7)2].xH2O(RE=La-Nd, x=5; Sm-Tb, x=4; Dy-Lu, Y,x=3). 利用X射线粉末衍射、热重-差热, 红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对这些配合物进行了表征. 试验表明, 镧配合物对L7712癌细胞DNA合成的抑制率(97.3%)明显高于其前体(C17H20N2I^+.HCOO^-, 72.5%; Na3[La(C6H5O7)2], -16.5%.     

具有生物活性的金属配合物的研究 III: 3-6(二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二柠檬酸配合物的合成, 性质及抗肿瘤活性

合成了十五种新的3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二柠檬酸配合物, 其化学式为: [C17H20N2I]3[RE(C6H5O7)2].xH2O(RE=La-Nd, x=5; Sm-Tb, x=4; Dy-Lu, Y,x=3). 利用X射线粉末衍射、热重-差热, 红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对这些配合物进行了表征. 试验表明, 镧配合物对L7712癌细胞DNA合成的抑制率(97.3%)明显高于其前体(C17H20N2I^+.HCOO^-, 72.5%; Na3[La(C6H5O7)2], -16.5%.     

具有生物活性的金属配合物的研究——Ⅵ.3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环镧反式-1,2-环己烷二胺四乙酸配合物的合成、性质及抗肿瘤活性

反式-1,2-环己烷二胺四乙酸(H_4DCTA)可作为体内锰中毒的解毒剂,它在溶液中与稀土离子的配合行为及体内载体效应和代谢机制均曾被研究。但H_4DCTA的稀土配合物作为抗癌药物的筛选以及其配阴离子[RE(DCTA)]-的抗衡离子是大体积有机阳离子的配合物的合成则未见报道。为此我们在完成了[C_(17)H_(20)N_2I][RE(EDTA)]·nH_2O[C_(17)H_(20)N_2I]_3[RE(Cit)_2]·nH_2O及[C_(17)H_(20)N_2I]_3[RE(NTA)_2]·nH_2O等多种配合物的     

具有生物活性的金属配合物的研究 VI: 3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环镧反式-1,2-环己烷二胺四乙酸配合物的合成, 性质及抗肿瘤活性

本文在完成了[C17H20N2I][RE(EDTA)]·nH2O, [C17H20N2I]3[RE(Cit)2].nH2O及[C17H20N2I]3[RE(NTA)2].nH2O等多种配合物的合成及性质研究的基础上, 合成了3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环镧反式-1,2-环己烷二胺四乙酸配合物并对其结构, 性质及抗肿瘤活性进行了研究。     

具有生物活性的金属配合物研究——Ⅰ.3,6-双-(二甲氨基)-二苯并碘杂-2,5-环己二烯镧乙二胺四乙酸配合物的合成、性质、结构及抗癌活性

本文从HLaEDTA·7H_2O和出发制得了标题化合物,研究了它的差热-热重、摩尔电导、紫外光谱、红外光谱及质子核磁共振谱等性质。从水溶液中培养出了该配合物的单晶体,用X射线衍射法测定了它的晶体及分子结构。晶体属单斜晶系,空间群P2_1/n。晶胞参数:a=14.735(2),b=29.335(3),c=16.409(2),β=99.24(3),Z=4,d_(cal)=1.665g/cm~3。结果表明:La~(3+)与EDTA~(4-)的配合阴离子具有二聚体形式。EDTA~(4-)以六齿中的五个齿与一个La~(3+)配位,而第六齿——羧基上一个氧同时向两个La~(3+)配位,形成了一个平行四边形[La_2O_2]双金属核结构。每个La~(3+)上还有两个水分子配位。缔合阳离子是两个3,6-双-(二甲氨基)-二苯并碘杂-2,5-环己二烯。该配合物对白血病L7712癌细胞显示出明显的抑制作用。     

3,6-二-〔二甲氨基〕二苯并碘六环六硝酸钍配合物的研究

本文报道了在甲醇介质中以硝酸钍和碘杂环硝酸盐为原料合成了3,6—二—〔二甲氨基〕二苯并碘六环六硝酸钍配合物,组成为:     

具有生物活性的金属配合物研究——Ⅴ.3,6-二-[二甲氨基]-二苯并碘六环镝二氨三乙酸配合物的晶体结构及分子结构

合成了标题化合物并测定了它的晶体及分子结构。晶体属正交晶系,空间群P2₁2₁2₁。晶胞参数a=15.154(3),b=18.234(3),c=24.010(3)Å;V=6634.5ų,Z=4,D_c=1.751,D_o=1.756g/cm³,F(000)=3468e,μ=172.8cm^-1.配位阴离子组成为[Dy(NTA)₂)^3-,镝的配位数为8;阳离子为三个[IC₁₇N₂H(20)]⁺。阴、阳离子间除静电相互作用外,尚有一定键合作用。     

具有生物活性的金属配合物研究——Ⅴ.3,6-二-[二甲氨基]-二苯并碘六环镝二氨三乙酸配合物的晶体结构及分子结构

合成了标题化合物并测定了它的晶体及分子结构。晶体属正交晶系,空间群P2_12_12_1。晶胞参数a=15.154(3),b=18.234(3),c=24.010(3)A;V=6634.5A~3,Z=4,D_c=1.751,D_o=1.756g/cm~3,F(000)=3468e,μ=172.8cm~(-1).配位阴离子组成为[Dy(NTA)_2)~(3-),镝的配位数为8;阳离子为三个[IC_(17)N_2H(20)]~ 。阴、阳离子间除静电相互作用外,尚有一定键合作用。     

碘杂環化合物的研究Ⅱ.3,6-二-[二甲氨基]-二苯并碘六圜(Ⅲ)鹽的合成及其性質

(一)以4,4′-二-[二甲氨基]-二苯甲烷(Ⅰ)、硫酸亞碘酰(Ⅱ)及碘化鉀制成3,6-二-[二甲氨基]-二苯并碘六圜碘化物二氫碘酸鹽(Ⅲ_a·2HI),产率77％。 (二)碘化物二氫碘酸鹽(Ⅲ_a·2HI)以稀氫氧化鈉与三氯甲烷处理,得到碘化物(Ⅲ_a)。Ⅲ_a在其熔点温度热解,得到已知化合物——2,2′-二碘代-4,4′-二-[二甲氨基]-二苯甲烷(Ⅳ);并制备Ⅳ的苦味酸衍生物。 (三)碘化物(Ⅲ_a)的甲酸溶液以氧化銀处理,濾液經减压濃縮后,得到甲酸鹽(Ⅲ_d)。 (四)甲酸鹽(Ⅲ_d)的饱和乙醇溶液分别与若干种無机酸、鹽、有机酸及酚类化合物等作用,均得到相应的置換产物(Ⅲ)。所得到的有机酸鹽与酚鹽在温和的条件下,容易解离,而收回原用的有机酸或酚类化合物。甲酸鹽对枯草杆菌有抑制作用。 (五)氯化物(Ⅲ_c)的紫外吸收光譜(如圖1曲綫1),显示有兩个吸收峰。与4,4′-二-[二甲氨基]-二苯甲烷(Ⅰ)者相近似。     

碘雜环化合物的研究Ⅰ.3,6-二硝基二苯并碘六圜衍生物的製备及其性质

1.4,4＇-二硝基二苯甲烷(Ⅰ)與硫酸亚碘醯(Ⅱ)作用,生成一种新型的含碘杂環化合物(Ⅲ_a)。 2.化合物Ⅲ_a與氯化鈉、溴化鈉、碘化鉀或苦味酸作用,置换成为相應的鹵化物(Ⅲ_(b-d))或苦味酸盐(Ⅲ_e)。 3.用鹼性高錳酸鉀溶液氧化化合物Ⅲ_a得2-碘代-4-硝基苯甲酸。 4.碘化物(Ⅲ_d)在它的熔點温度进行熱解,得2,2＇-二碘代-4,4＇-二硝基二苯甲烷。继还原,得相應的二氨基化合物。二者均为新化合物。 5.化合物Ⅲ_a用氢氧化鈉溶液处理,得到蓝绿色物質,溶於乙酸乙酯、丙酮、吡啶中成鲜明的蓝绿色溶液。乙酸乙酯溶液酸化後变成黄棕色,再鹼化復现蓝绿色。将化合物Ⅲ_a在无水吡啶中加熱,亦呈现蓝绿色。 6.在类似的条件下,二苯甲烷與硫酸亚碘醯起作用。     

3,6—二〔二甲氨基〕二苯并碘六圜氯化物的晶体和分子结构

3,6—二[二甲氨基]二苯并碘六圆氯化物的晶体呈淡黄色六棱柱状。该晶体所属的空间群是P2_1/n,晶胞参数为;a=11.073(2),b=13.766(1),c=11.229(11),β=99.36(5)°,Z=4。在CAD—4四圆衍射仪上用Mo-Kα射线收录了Ⅰ≥3σ(Ⅰ)的独立衍射数据2293个。晶体结构用重原子法解出,晶体结构参数经全矩阵最小二乘方法修正,偏离因子R=0.085。 结构测定结果表明,分子中二苯环不共面,其二面交角约为133°。值得指出的是,围绕对称心成心对称的一对分子呈二聚状态。二聚体中二碘原子、二氯原子及与碘原子毗邻的四个碳原子共处于一个平面。二聚体中I—C1间距有3.074和3.102两种,围绕碘原子的四个键角值为90°左右。在二聚体中碘原子以dsp~2。杂化轨道与周围的二氯原子、二碳原子键合。     

3,6-二氨基-N-异丁基邻苯二甲酰亚胺的合成

以3-硝基邻苯二甲酸为原料,经脱水成酐、氨解、还原酰化、硝化、水解、还原等六步反应合成了一种新型的环芳酰胺的构筑单元对苯二胺衍生物——3,6-二氨基-N-异丁基邻苯二甲酰亚胺,总收率16.4％,其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS表征.     

具有生物活性的金属配合物研究(Ⅶ)——对氨基水杨酸稀土配合物的合成、性质、抗结核菌及毒性研究

本文报道了14种对氨基水杨酸稀土配合物的合成,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导、差热分析、X射线粉末衍射等手段对配合物进行了性质测定,确定了该系列化合物的组成为RE(PAS)₃nH₂O(RE=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y,PAS为对氨基水杨酸根,n=1～3)。红外光谱证明稀土元素与配体中的羧基和其邻部位的羟基形成稳定的六元螯合环。抗结核菌及抑菌毒性实验表明,稀土配合物的毒性比对氨基水杨酸钠的毒性小;抗结核菌的作用比对氨基水杨酸钠的作用略强。     

稀土硝酸盐与4''''-碘苯并-15-冠-5固态配合物的合成和性质

合成了镧、铈、镨、钕硝酸盐与4′-碘苯并-15-冠-5的固态配合物。化学元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重和热差分析、摩尔电导测定以及 X-射线粉末衍射分析表明,配合物皆为1∶1型的溶剂化配合物,除 La(NO_3)_3·L·CH_3CN 外,均含有一分子的结晶水,为非电解质。