手性双核钌(Ⅱ)配合物与DNA的相互作用研究

本文合成了1对手性双核钌(Ⅱ)配合物ΔΔ-和ΛΛ-[(bpy)₂Ru(mbpibH₂)Ru(bpy)₂](ClO₄)₄(bpy=2,2′-联吡啶,mbpibH₂=1,3-二(咪唑并[4,5-f][1,10-邻菲咯啉])苯)。通过元素分析、质谱、核磁共振、CD光谱对这两个化合物进行了结构表征。采用循环伏安法对配合物的电化学性质进行了分析。利用紫外-可见吸收光谱滴定、荧光光谱滴定     

新型DNA分子光开关钌(Ⅱ) 配合物的研究

我们已经报道了一系列插入键合的Ru(Ⅱ)金属配合物及其酸碱性质. 在此基础上本文研究了一个含2-(苯并噁唑基)-二吡啶并[2,3-f: 2′,3′-h]喹喔啉(bdpq)的新型DNA插入键合Ru(Ⅱ)配合物,与同类配合物相比,具有良好的DNA分子光开关性质.     

新型三齿多吡啶钴(Ⅱ)、钌(Ⅱ)配合物的合成、表征及其与DNA的作用研究

合成了两种新型三齿多吡啶钴(Ⅱ)和钌(Ⅱ)的混配配合物[Co(TolylTPy)(H2Bzimpy)]Cl2[TolylTPy=4'-对甲基苯基-2,2':6',2'-三联吡啶,H2Bzimpy=2,6-二(苯并咪唑-2)吡啶](A)和Ru(TolylTPy)(Bzimpy)(B).用元素分析,IR,1HNMR等对它们进行了表征,测定了配合物B的晶体结构,用电子吸收光谱、荧光光谱等研究了配合物与小牛胸腺DNA(CTDNA)的相互作用及其对pBR322DNA的断裂作用.结果表明,配合物A和B与CTDNA的作用属静电结合,凝胶电泳实验说明配合物A在310nm光辐射15min,可使超螺旋pBR322DNA断裂为开环缺口型和线型DNA.     

钌配合物[Ru(bpy)2(PNT)]2+的合成、表征及与DNA相互作用研究

以cis-Ru(bpy)2Cl2·2H2O与PNT为原料合成钌(Ⅱ)多吡啶配合物[Ru(bpy)2(PNT)]2+(bpy=2,2’-联吡啶, PNT=2-[4’-(5-四唑基)苯基]咪唑-[4,5-f][1,10]邻菲咯啉), 通过元素分析、质谱和核磁共振波谱对该化合物进行了结构表征. 利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、热变性和黏度实验研究了配合物与CT-DNA的相互作用, 实验结果表明, 该配合物以部分插入模式与DNA结合.     

手性钌(Ⅱ)配合物对DNA的立体选择性断裂

八面体钌(Ⅱ)多吡啶配合物与双螺旋DNA插入结合后具有较强的结合能力,并且含有一个具有氧化一还原活性的中心金属离子．它们对氧化剂相对比较稳定,但对光比较敏感,因此可利用光辐射使之产生单线态氧或羟基自由基等而使DNA裂解．此外,这些配合物具有左手∧-和右手△-两种构型,与同样具有手性的DNA作用时,存在着立体选择性结合．并且在对DNA的断裂反应中也存在一定的立体选择性,可作为不同构型DNA的结构探针．     

喷昔洛韦-铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及DNA键合作用

将具有生物活性的铜（Ⅱ）离子与临床抗病毒药物喷昔洛韦（PCV）配位,合成了首个喷昔洛韦的金属配合物[Cu（PCV）₂（H₂O）₃]SO₄（1）,并通过红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射分析方法对其结构进行了表征。初步测试了其针对多种典型人肿瘤细胞株的体外抗肿瘤活性。测试结果表明,喷昔洛韦-铜（Ⅱ）配合物1对各种肿瘤细胞株均显示出显著高于喷昔洛韦的增殖抑制活性,其中对于较为敏感的人肝癌细胞BEL-7404,配合物1的增殖抑制活性是喷昔洛韦的3倍以上。进一步,针对抗肿瘤首要靶点DNA,通过紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱以及DNA粘度实验对配合物1与小牛胸腺DNA的键合作用方式进行了探讨。由实验结果推测,DNA应该是配合物1的抗肿瘤活性的重要靶点,其与DNA之间存在典型的插入结合方式。     

新型不对称三齿多吡啶配体及其混配钌(Ⅱ)配合物的合成、表征及与DNA相互作用研究

合成了两个新型不对称三齿多吡啶配体,3-(1,10-菲咯啉基-2)-1,2,4-三唑(PHT), 3-(1,10-菲咯啉基-2)-5-甲基-1,2,4-三唑(PHMT),及其混配配合物[Ru(tpy)(PHT)]2+ (Ru1)和[Ru(tpy)(PHMT)]²⁺ (Ru2),通过元素分析、FAB-MS, ES-MS, ¹H NMR, IR, UV-vis,发射光谱和电化学对它们进行了表征.运用电子吸收光谱、竞争性结合实验和粘度测试等方法研究了配合物与DNA的作用机理,结果显示它们均是通过静电作用与DNA结合,且Ru2与DNA的作用比Ru1与DNA的作用更强.     

以DNA为靶点的钌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和抗肿瘤活性

为开发新型钌(Ru)抗肿瘤药物,以3-甲基-2-噻吩甲醛-4-羟基苯甲酰肼席夫碱配体(L)合成了[Ru(L)(DMSO)2Cl2](1)(DMSO=二甲基亚砜).用X射线单晶衍射法测定了1的晶体结构.配合物1的结构由1个Ru(Ⅱ)中心离子与2个DMSO分子、2个氯离子、1个L配位而成.通过MTT实验分析,1对T24细胞...     

新型Zn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物的合成、表征及性能

以4,4'-联苯二羧酸（H₂BPDC）和4,4'-联吡啶（BPY）作为混合有机配体,Zn(II)或Co(II)作为中心金属离子,通过溶剂热法合成了两种新型配合物[Zn₃(bpdc)₃bpy]_n（1, CCDC: 1843824）和[Co₃(bpdc)₃bpy]_n（2, CCDC: 1887332）,其结构和性能经X-射线单晶衍射、红外光谱（FT-IR）、粉末X-射线衍射（PXRD）、热重分析（TG）和N₂吸附/脱附测试表征。结果表明:两种配合物具有相似的三维孔状结构,由Zn(II)或Co(II)以四配位和六配位呈现四面体和八面体空间几何构型;1和2均具有较好的热稳定性;在77 K,氮气吸附条件下,配合物1的BET比表面积为5.584 m²/g,吸附总孔体积为0.024 cm³/g,吸附平均孔径为13.932 nm。      

钌（Ⅱ）配合物[Ru（btz）3]2＋和[Ru（btz）（dppz）2]2＋的合成、DNA键合及光断裂研究

本文设计合成了两个含有联噻唑的钌（Ⅱ）配合物[Ru（btz）3]（CIO4）2（1）和[Ru（btz）（dppz）2]（c104）2（2）（btz=4,4’bithiazole,dppz：dipyrido[3,2-a：2’,3’c]phenazine）．通过元素分析、ES-MS、1HNMR和X射线单晶衍射表征了配合物的结构．运用光谱滴定和黏度实验研究了配合物与DNA的作用,发现配合物1与DNA以静电方式结合,配合物2以插入模式与DNA结合．凝胶电泳实验表明配合物1和2在光照射下均可有效断裂DNA,单线杰氢（1O2）和脊某自由墓（OH、县推动断裂反应的活性物种．     

钌(II)多吡啶配合物的合成、荧光性质及与脱氧核糖核酸DNA的 作用机制研究

设计合成含多个配位中心的多吡啶配体ODCIP (3,4-二氯基苯并咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉)及其钌(II)多吡啶配合物[Ru(bpy)2ODCIP]2＋. 运用元素分析、红外光谱、核磁谱和质谱对配体及配合物进行结构表征. 利用紫外吸收光谱、荧光光谱和粘度法研究了[Ru(bpy)2ODCIP]2＋与DNA(脱氧核糖核酸)的作用机制、与Co2＋配位后与DNA的作用机制及其荧光变化情况. 结果表明[Ru(bpy)2ODCIP]2＋与DNA通过部分插入模式作用, [Ru(bpy)2ODCIP]2＋与Co2＋配位形成的双核配合物[Ru(bpy)2(ODCIP)Co]4＋也能与DNA插入结合. 进一步利用稳态荧光发射光谱、荧光淬灭实验等方法研究了单核配合物[Ru(bpy)2ODCIP]2＋和双核配合物[Ru(bpy)2(ODCIP)Co]4＋的荧光性质.     

A Dinuclear Ruthenium(II) Schiff Base Complex with Dissimilar Coordination: Synthesis,Characterization, and Biological Activity

A dinuclear Schiff base Ru^II complex derived from 5‐chlorosalicylaldehyde and 2‐aminopyridine was synthesized. The structure of the compound was analyzed by mass spectrometry as well as IR, UV/Vis, and ¹H NMR spectroscopy, along with chemical analysis,as well as magnetic, cyclovoltammetric and conductivity measurements. Two Ru^II atoms are octahedrally coordinated by azomethine and pyridine nitrogen atoms from two tridentate monobasic Schiff bases and bridging phenol oxygen atoms. The formula of the complex is [Ru₂L₂Cl₂(Et₂NH)(H₂O)] [L = N‐(2‐pyridyl)‐5‐chlorosalicylideneimine and Et₂NH = isodiethylamine]. The Ru^II atoms in the dinuclear neutral complex species have different coordination environments, RuN₃O₂Cl and RuN₂O₃Cl. Interaction with CT DNA showed moderate hydrophobic binding. The compound demonstrates strong activity against methicillin‐resistant Staphylococcus aureus, methicillin‐sensitive Staphylococcus aureus, and especially Enterococcus faecalis. Microbiological tests showed significant inhibition of growth and ability to kill pathogens, similar or even improved compared to reference antibiotics vancomycin.     

新型不对称三齿多吡啶配体及其混配钌(II)配合物的合成、表征及与DNA相互作用研究

合成了两个新型不对称三齿多吡啶配体 ,3 ( 1,10 菲咯啉基 2 ) 1,2 ,4 三唑 (PHT) ,3 ( 1,10 菲咯啉基 2 ) 5 甲基 1,2 ,4 三唑 (PHMT) ,及其混配配合物 [Ru(tpy) (PHT) ] 2 + (Ru1)和 [Ru(tpy) (PHMT) ] 2 + (Ru2 ) ,通过元素分析、FAB MS ,ES MS ,1HNMR ,IR ,UV vis ,发射光谱和电化学对它们进行了表征 .运用电子吸收光谱、竞争性结合实验和粘度测试等方法研究了配合物与DNA的作用机理 ,结果显示它们均是通过静电作用与DNA结合 ,且Ru2与DNA的作用比Ru1与DNA的作用更强 .     

[Ru(dipn)(tpy)](ClO4)2的合成、表征、DNA结合性质及与系列化合物之比较

合成了1个含脂肪多胺的钌配合物[Ru(dipn)(tpy)](ClO₄)₂(1)(tpy和dipn分别代表2,2′∶6′2″-三联吡啶和二丙三胺),用元素分析、电喷雾质谱、紫外-可见光谱及循环伏安进行了表征。采用电子吸收光谱滴定、EB竞争荧光光谱及粘度实验研究了该化合物与小牛胸腺DNA作用的性质,并与其系列化合物[Ru(dipn)(dptp)](ClO₄)₂(2)和[Ru(dipn)(pat)](ClO₄)₂(3)(dptp=5,6-二苯基-3-(2-邻菲咯啉基)-1,2,4-三嗪;pat=3-(2-邻菲咯啉基)-1,2,4-三嗪并[5,6-f]苊)作了对比。结果表明,3个化合物1、2、3分别以静电吸引、部分插入及插入作用的模式与DNA作用,与DNA的亲和力的相对大小为：1<2<3。     

Synthesis of Ruthenium Xanthate Complex and Its Electrocatalytic Activity for Tryptophan Oxidation

A new ruthenium complex containing bidentate xanthate ligands was synthesized in a good yield. This complex was characterized by elemental analysis, proton nuclear magnetic resonance(¹H NMR), Fourier transform infrared(FTIR) and UV-Vis spectroscopies. The cyclic voltammetry of the complex revealed one quasi-redox wave centered at Ru(Ⅲ)/ Ru(Ⅱ) couple, indicating its catalytic potential. So the preparation of a glass carbon electrode modified with ruthenium xanthate complex and its electrocatalytic activity toward the oxidation of tryptophan(Trp) were also studied. The experimental results show that the modified electrode had excellent electrocatalytic activity for the oxidation of tryptophan. Moreover, under the optimized conditions, the oxidation peak current was proportional to tryptophan concentration in a range of 2.5×10^-7 to 5.0×10^-5 mol/L with a correlation coefficient of 0.9928 and a detection limit of 8.3×10^-8 mol/L(S/N=3). Using the proposed method, tryptophan was successfully determined in pharmaceutical samples with standard addition method.     

新的双胺双膦钌配合物的合成、表征和催化性能

Polydentate ligands, N,N'-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]-1,2-propane-diamine [P2N2Me for short] and N,N'-bis[o-(diphenylphosphino)benzy1]-1,2-propanediamine [P2N2 H4Me for short] have been synthesized. The interaction of RuCl2(DMSO)4 with one equivalent of P2N2Me or P2N2H4Me in refluxing toluene gave trans-RuCl2(P2N2Me) and trans-RuCl2(P2N4H4Me) in good yield, respectively. The ligands and the complexes have been fully characterized by elemental analysis and spectroscopic methods. The complexes act as an excellent catalyst precursor in hydrogen transfer hydrogenation of acetophenone in catalyst: acetophenone :iso-PrOK of 1: 100: 15, leading to 2-phenylethanol of 89-96% yield.     

一种新的吡咯多胺镍配合物的合成及其与DNA的作用研究

合成了一种新的吡咯-多胺金属镍配合物,并用质谱、核磁、红外、摩尔电导、元素分析等多种手段分析了配体和配合物的结构;紫外、荧光和黏度等方法分析了镍配合物与小牛胸腺DNA(CT DNA)的作用,发现配合物以插入方式与DNA结合;电泳法研究发现配合物在反应温度为50～55℃间可将超螺旋pBR 322 DNA完全切割为缺刻产物;细胞水平抗肿瘤实验表明该镍配合物具有一定的抗肝癌活性.     

Synthesis,Characterization and reactivities of Schiff-base complexes of Ruthenium(III)

Schiff-base complexes of ruthenium (1–5) have been synthesized using Schiff-base ligands derived by condensation of either 1,2-phenylenediamine with aldehydes (salicyldehyde, 2-pyridinecarboxaldehyde) or acetylacetone with amines (2-aminophenol, 2-aminomethylpyridine). All complexes were characterized by analytical, spectroscopic, conductance, magnetic moment and electrochemical studies. At room temperature, complexes 1–5 catalyze the oxidation of both saturated and unsaturated hydrocarbons using tert-butylhydroperoxide (t-BuOOH). A mechanism involving formation of and transfer from a reactive high valency Ru(V)-oxo species as the catalytic intermediate is proposed for the processes.     

Synthesis and Catalytic Activity of a Two-core Ruthenium Carbene Complex: a Unique Catalyst for Ring Closing Metathesis Reaction

The reaction of a ruthenium carbide complex RuCl2(C:)(PCy3)2 with [H(Et2O)x]+[BF4]– at a molar ratio of 1:2 produced a two-core ruthenium carbene complex, {[RuCl(=CHPCy3)(PCy3)]2(μ-Cl)3}+·[BF4]–, in the form of a yellow-green crystalline solid in a yield of 94%. This two-core ruthenium complex is a selective catalyst for ring closing metathesis of unsubstituted terminal dienes. More importantly, no isomerized byproduct was observed for N-substrates when the two-core ruthenium complex was used as the catalyst at an elevated temperature(137 °C), indicating that the complex is a chemo-selective catalyst for ring closing metathesis reactions.