2,6-二取代苯乙酮苯脘在多聚磷酸(PPA)存在下的成环反应

本文用2,4,6-三甲氧基苯乙酮苯腙在多聚磷酸(PPA)存在下成环时, 得到了少量的2-(2,4,6-三甲氧基苯基)吲哚, 而主要产物则为4,6-二甲氧基-3-甲基-1-1苯基吲唑。     

2-(三甲氧基苯基)色胺盐酸盐的合成

2,3,4-及3,4,5-三甲氧基苯乙酮苯腙在多聚磷酸存在下进行Fischer反应,可生成相应的吲哚(1_a,1_b),但2,4,6-三甲氧基苯乙酮苯腙必须用无水氯化锌催化环化才能得到相应的吲哚(1_c)。1_a、1_b、1_c经Vilsmier反应生成相应的吲哚-3-醛(2_a,2_b,2_c);经与硝基甲烷缩合得到相应的2-(三甲氧基苯基)-3-(2-硝基乙烯基)吲哚(3_a,3_b,3_c);3_a及3_b用LiAlH₄还原即可制备成相应的色胺盐酸盐(4_a和4_b),3_b还被制成苦味酸盐(4_b)。     

2,6-二取代苯乙酮苯腙在多聚磷酸(PPA)存在下的成环反应

Fischer反应是合成吲哚最常用的方法之一。我们用2,4,6-三甲氧基苯乙酮苯腙在PPA存在下成环时,只得到了少量的的2-(2,4,6-三甲氧基苯基)吲哚,而主要产物则为4,6-二甲氧基-3一甲基-1-苯基吲唑。为了进一步研究在PPA存在下的Fischer     

2,4,6-三甲基氧苯乙酮苯腙的成环反应

为了研究吲哚衍生物的生理活性与结构之间的关系, 我们采用 Fischer反应取代苯乙酮的苯腙与多聚磷酸(PPA)一起加热, 合成了一系列2-芳基吲哚。我们发现: 当取代苯乙酮分子中的芳基分别为2,3,4-三甲氧基苯基, 3,4,5-三甲氧基苯基或4,6-二甲基-2-甲氧基苯基时, 可以顺利地得到相应的2-芳基吲哚, 当芳基为2,4,6-三-甲氧基苯基时, 主要产物为4,6-二甲氧基-3-甲基-1-苯基吲唑。本文讨论了反应机理。     

基于DFT计算解释两种酰腙化合物质谱差异

通过GC/MS对3',4',5'-三甲氧基苯乙酮异烟酰腙及3',4',5'-三甲氧基苯乙酮皮考林酰腙在电子轰击离子化(EI)方式下的裂解途径和机理做以阐释,总结了裂解规律.采用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)优化了两种烟腙的稳定结构,并计算了两种烟腙质谱裂解过程中的C-N、C-C键能及产物的能量,从理论上解释了两种化合物质谱图所存在的差异性.     

芳酰腙配体与Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物的水热合成与晶体结构

由苯亚甲基苯乙酮和苯甲酰肼合成一种新型双齿(O、N)酰腙配体(苯亚甲基苯乙酮苯甲酰腙)。由水热法合成了两种配合物[M(babh)2(py)2](M=Ni,1;Co,2;Hbabh=苯亚甲基苯乙酮苯甲酰腙,py=吡啶),并用元素分析、红外、热重及X-射线单晶衍射对其进行了表征。晶体结构分析结果表明:两个化合物均属单斜晶系,空间群均是P21/n。化合物1和2通过分子间弱的C-H…π堆积形成二维片状超分子层。     

吲唑类化合物合成新方法的研究（Ⅰ）

本文研究了2,6-二烷氧基苯乙酮腙在多聚磷酸(PPA)存在下受热脱去一分子醇环化生成3-甲基-4-烷氧基吲唑的合成反应.并研究了水杨醛、邻甲氧基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛以及邻羟基苯乙酮、2-羟基-3,5-二甲基苯乙酮腙在PPA存在下的受热反应过程.     

综合型有机化学实验设计:N-苄氧基-2-氯-2-苯乙酰胺的合成与表征*

以苯甲醛和丙二腈为起始原料,经Knoevnagel缩合、环氧化、环氧化合物开环等3步反应,合成N-苄氧基-2-氯-2-苯乙酰胺,并对产物进行红外和核磁表征。实验内容与基础有机化学理论知识高度契合。结合产物分子结构的波谱分析,对于培养学生有机化合物多步合成能力和波谱解析能力,具有很好的教学效果。     

2,4-二羟基苯乙酮苯腙荧光猝灭法测定铜

1 引 言胺类试剂是一类理想的荧光分析试剂,用其测定Al3+、Ga3+、Zn3+已显示出其灵敏度高、选择性好的优点。现虽有腙试剂荧光法测铜的报道,但这些方法检出限多数都在1μg/L以上,尚未见2,4-二羟基苯乙酮苯腙在荧光分析中的应用报道。本文首次合成了2,4-二羟基苯乙酮苯腙,研究了该试剂与铜荧光猝灭反应的最佳条件,建立的分析方法的检出限为0.22μg/L。方法用于矿泉水中铜的测定,结果满意。     

无金属参与的二乙酸碘苯促进吲哚C3—H乙酸化反应

研究了无金属参与的二乙酸碘苯和吲哚的C3—H乙酸化反应,通过对取代基效应、温度以及二乙酸碘苯用量等因素的考察,建立了反应的最佳条件:反应温度60℃,乙酸(HOAc)为溶剂.在无需任何添加剂条件下,以中等到良好的收率获得一系列C3位乙酸化的吲哚衍生物.采用红外光谱、核磁共振波谱、高分辨质谱及X射线单晶衍射分析对目标化合物进行了结构表征,并推测了可能的反应机理.该催化体系对于克量级规模反应均能获得很好的结果.     

无金属参与的二乙酸碘苯促进吲哚C3—H乙酸化反应

研究了无金属参与的二乙酸碘苯和吲哚的C3—H乙酸化反应, 通过对取代基效应、 温度以及二乙酸碘苯用量等因素的考察, 建立了反应的最佳条件: 反应温度60 ℃, 乙酸(HOAc)为溶剂. 在无需任何添加剂条件下, 以中等到良好的收率获得一系列C3位乙酸化的吲哚衍生物. 采用红外光谱、 核磁共振波谱、 高分辨质谱及X射线单晶衍射分析对目标化合物进行了结构表征, 并推测了可能的反应机理. 该催化体系对于克量级规模反应均能获得很好的结果.     

氨基磺酸做催化剂催化多组分反应合成β-Acetamido Ketones

氨基磺酸作为一种可回收、绿色催化剂在室温下能高效地催化合成β-乙酰氨基酮.反应产物通过红外、~1HNMR和~(13)CNMR表征,其结果证明为合成的目标分子. 特别值得强调的是二元官能团的β-乙酰氨基酮也可通过乙酰氯、苯乙酮、间苯二甲醛和腈类化合物交联得到. 而且二元官能团的β-乙酰氨基酮的催化合成很少见报导. 在氨基磺酸催化的酮、芳醛、乙酰氯和乙腈参与的多组分反应体系中,反应有条件温和、产率较高、催化剂用量少、催化剂可以回收再利用等优势.     

取代8-羟基喹啉钌络合物催化Friedl?nder反应合成喹啉衍生物

Friedl?nder喹啉合成法是以邻胺基芳基醛或酮与有α-亚甲基的酮环化制备喹啉的反应,报道了一种喹啉钌络合物催化Friedl?nder法合成喹啉的方法.首先,以8-羟基喹啉钌络合物为催化剂,对模板反应邻氨基苯甲醇和苯乙酮合成2-苯基喹啉进行了反应条件优化实验.重点对比研究了8-羟基喹啉钌络合物配体上不同取代基对反应收率的影响,其中5-甲基-8-羟基喹啉(1e)钌络合物催化邻氨基苯甲醇和苯乙酮合成2-苯基喹啉获得了73%的最高收率.结合IR, UV以及密度泛函理论(DFT)计算讨论了配体结构与催化性能之间的关系.提出了β-H消除形成醛过渡态,交叉aldol反应再亚胺环化,最后脱水生成目标产物的可行机理.以(1e)₃Ru为催化剂,在优化的反应条件下进行了底物扩展研究,以69%～94%的收率合成了32个不同取代的喹啉衍生物,验证了方法的普适性.     

活性酵母细胞不对称催化苯乙酮还原及树脂吸附对反应的促进作用

 以苯乙酮为模型底物,研究了水相体系中酵母细胞催化前手性芳香酮不对称还原生成相应手性醇的反应特性. 实验发现,酵母细胞催化苯乙酮不对称还原的产物以(S)-α-苯乙醇为主,反应的立体选择性很高,(S)-α-苯乙醇的对映体过量值可达99%左右. 在pH为7～8, 酵母细胞用量为0.2 g/ml的条件下能获得较高的产物收率(可达35%左右). 酵母细胞能选择性地氧化(S)-α-苯乙醇,而留下(R)-α-苯乙醇. 在反应体系中加入合适的吸附树脂,可以降低底物和产物对细胞的毒害作用,显著提高反应底物的初始浓度,从而提高产物收率.     

2-[1-(1,2,4-三唑)甲基]-3-乙酰基-2,5-二取代芳基-1,3,4-噁二唑啉类化合物的合成

在冰醋酸存在下, 4-取代苯乙酮和溴素容易进行溴代反应, 得到α-溴-4-取代苯乙酮; 将其和1,2,4-三唑在丙酮中反应, 得到α-(1,2,4-三唑-1-基)-4-取代苯乙酮2; 在冰醋酸催化下, 2和4-取代苯甲酰肼1进行缩合, 得到相应酰腙衍生物3; 化合物3在乙酸酐的作用下环化生成一系列2-[1-(1,2,4-三唑)甲基]-3-乙酰基-2,5-二取代芳基-1,3,4-噁二唑啉4. 化合物4的结构经IR, 1H NMR, MS, 元素分析和单晶衍射确证.     

离子液体介质中钌纳米粒子催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应

采用水溶性三(间-磺酸钠苯基)膦(TPPTS)作稳定剂, 在离子液体1-丁基-3-甲基-咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4)或1-丁基-3-甲基-咪唑对甲基苯磺酸盐([BMIM][p-CH3C6H4SO3])介质中用氢气还原RuCl3·3H2O, 得到钌纳米粒子. 将此钌纳米粒子与(1S, 2S)-1,2-二苯基乙二胺(简称(1S, 2S)-DPEN)、KOH在离子液体/异丙醇介质中原位生成一种不对称加氢催化剂, 用于催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应. 实验结果表明, 离子液体介质中的纳米钌催化剂体系具有良好的催化活性和对映选择性. 在优化反应条件下, 催化苯乙酮获得了100%的转化率和79.1%的对映选择性. 并且产物经正己烷萃取后, 含有钌纳米粒子的离子液体可以循环使用.     

钯催化合成2,3-二取代吲哚衍生物

以炔基苯衍生物为原料,通过钯催化C-N偶联合成一系列2,3-二取代吲哚衍生物。实验优化表明,最佳实验条件如下:以3 mol%当量Pd(OAc)_2及6 mol%当量PPh_3作为联合催化剂,1倍当量的底物和1.1倍当量的溴苯衍生物在含有2倍当量的有机碱正三丁胺的DMF溶剂中,于120℃下反应10小时。产物结构经~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS分析确证,其中化合物2a经X射线单晶衍射分析确证。     

新型1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂-2-酮的合成

取代苯并二氢吡喃 4 酮 ( 1)的芳腙在冰醋酸中与KNCO发生 [3 2 ]环加成反应 ,加成产物经KMnO4氧化开环得偕偶氮异氰酸酯 ( 3 ) .3在HBF4的催化下发生环化 -重排反应 ,合成得到一系列新型 6 7 5三环系 1,2 ,4 三唑并 [3 ,2 d] [1,5 ]苯并氧氮杂 2 酮 ( 5a～ 5g) .由X单晶衍射测定了化合物 5a的晶体结构     

季铵碱树脂催化的β-酮砜的α-碳烷基化反应研究

本文以季铵碱树脂作为聚合物固载的相转移催化剂, 在50%氢氧化钠水溶液中催化α-苯磺酰基苯乙酮(1)的α-亚甲基的烷基化反应。发现在三相催化剂存在下, 化合物1的烷基化产物与烷基化剂卤代烃的活性和反应温度有关。在非质子化溶剂HMPA存在下,50℃时发现了化合物1的α-碳和O-双烷基化的烯醇醚产物。但在100℃时只得到化合物1的分解产物苯基甲基砜而非烷基化产物。     

2,4-二甲基吡咯-3,5-二羧酸二乙酯的合成——推荐一个大学有机化学实验

采用Knorr吡咯合成法,以乙酰乙酸乙酯和亚硝酸钠为原料,在醋酸和锌粉作用下采用“一锅法”得到2,4-二甲基吡咯-3,5-二羧酸二乙酯。本实验涉及到控温、回流、重结晶、熔点测定、红外光谱及核磁共振等实验操作和分析检测方法。该实验原料简单易得、产物收率高,结合波谱解析方法,可以培养和提高学生合成实验的能力,加强学生对杂环合成和波谱解析的理解与分析。