基于离子液体极性下苯二溴代反应选择性研究

以溴苯为原料与液溴反应,通过在极性溶剂中添加离子液体改变溶剂的极性、改变反应温度等条件,提高其邻位或对位的单一选择性。结果表明,溶剂极性增大,对位产物选择性提高,溶剂极性降低,邻位产物选择性提高。当CH2Cl2中离子液体含量为2(wt)%时,对位产物相对含量达到最大(92.02%)。     

离子液体作为溶剂/催化剂用于卤代烃对胺的选择性烷基化反应

在三乙胺存在下,在离子液体([bmim]I和[bmim]PF6)中进行了各种卤代烃对胺类化合物中氨基的选择性烷基化反应.反应在相对温和的条件下进行,转化率和选择性优异.离子液体可以回收并重复使用.     

稀土金属在离子液体中催化甲苯的选择性硝化反应

摘 要 将稀土金属盐负载在己内酰胺类离子液体上组成稀土金属盐和离子液体的复合物作为催化剂和溶剂,用于催化甲苯与等摩尔67%硝酸的硝化反应,利用核磁共振对离子液体的结构进行了表征。考察了不同的反应温度、反应时间及催化剂的种类和用量等因素对甲苯硝化反应的产率和对位选择性的影响。得出反应的最佳反应条件为：反应温度55℃,反应时间24h,苯磺酸镱（Yb）和苯磺酸离子液体（CPBSO）用量分别占甲苯的摩尔分数为5%和10%。产物硝基甲苯中邻、对位异构体质量比o/p=1.1,较硝硫混酸硝化(o/p=1.6)显著降低,产率达46.5 %。离子液体重复使用4次均表现出较好的催化活性及对位选择性。     

官能化二硫缩烯酮的选择性α-溴代反应

发展了一种适用范围广、高效且高选择性的官能化二硫缩烯酮的α-溴代反应.在少量水存在下,在四氢呋喃溶液中,以溴化铜为溴代试剂,经由官能化二硫缩烯酮(1)的α-溴代反应制备了结构多样的α-溴代二硫缩烯酮(2).     

在吡啶溶剂中氯化镍催化的溴代芳烃自身偶联反应

Pyridine was used as a solvent for homocoupling of aryl bromides catalyzed by nickel chloride/triarylphosphinein the presence of zinc and recycled easily.Triphenylphosphine was the best ligand for nickel in this coupling reac-tion.     

己内酰胺对甲基苯磺酸离子液体中甲苯的选择性硝化反应

制备了一种低毒性的新型Brφnsted酸性离子液体己内酰胺对甲基苯磺酸([CP]PTSA)作为催化剂和溶剂,用于催化甲苯与等摩尔的体积分数为67%HNO3的硝化反应,用核磁共振、红外光谱对[CP]PTSA的结构进行了表征。考察了不同的反应温度、反应时间及催化剂用量等因素对甲苯硝化反应的产率和对位选择性的影响。得出最佳反应条件为:温度55℃,时间24h,离子液体用量占甲苯摩尔分数的20%,产物硝基甲苯中邻与对位异构体质量比为1.2,较硝-硫混酸硝化的相应比值(1.6)显著降低,硝基甲苯的产率达37.1%。离子液体重复使用4次仍表现出较好的催化活性及对位选择性。用质谱分析对回收的离子液体的结构进行了表征。结果表明,该离子液体的结构稳定。     

离子液体催化甲苯选择性羰基化反应合成对甲基苯甲醛

 考察了卤化1-甲基-3-丁基咪唑氯铝酸盐类室温离子液体对甲苯选择性羰基化反应合成对甲基苯甲醛的催化性能. 采用乙腈探针红外光谱法测定了离子液体的酸类型(Brnsted/Lewis酸),并指示了离子液体的Lewis酸强度. 研究了离子液体的酸强度、反应温度、反应时间和CO压力的影响. 结果发现,该类离子液体对甲苯选择性羰基化反应的催化活性明显高于传统的B-L复合液体酸类和固体超强酸类催化剂; 使用离子液体催化剂显著地提高了甲苯选择性羰基化合成对甲基苯甲醛的产率,简化了产物与催化剂的分离. 当控制反应温度为50 ℃, CO压力为4.0 MPa, 反应时间为4 h时, ［bmim］Br/AlCl3催化甲苯的转化率可达96%,目标产物对甲基苯甲醛的产率达86%.     

离子液体在非极性溶剂高压微波提取人参活性成分中的应用

离子液体是从传统的高温熔盐演变而来的,与常规的离子化合物较大差异~([1]).从微波化学角度看,离子液体具有很高的极化率,可作为一种很好的微波吸收介质而产生很快的加热速度.离子液体微波辅助提取法一般是以离子液体为提取剂,结合了微波加热和离子液体的优点,提高了提取效率~([2]).本研究以离子液体为微波吸收介质对人参中的活性成分进行了提取,并与水蒸气蒸馏提取法进行了对比.     

离子液体体系中1－丁烯二聚反应的研究

 研究了在强酸性AlCl3／Et2AlCl／［BMIM］Cl型离子液体体系中过渡金属化合物对1－丁烯二聚反应的催化作用．结果表明，［BMIM］Cl对强酸性AlCl3／Et2AlCl催化剂催化1－丁烯高聚反应有明显的阻聚作用，并显著提高了1－丁烯二聚的选择性．在过渡金属化合物中，含镍化合物对1－丁烯二聚反应有最好的催化效果．在最佳反应条件下，1－丁烯的转化率可达95．1％，二聚产物C8烯的选择性为85．8％．同时，对1－丁烯二聚反应的机理进行了初步探讨．     

离子选择性电极法测定离子液体中的氟离子

旨在探究是否可以利用离子选择性电极法对1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(HmimBF4)离子液体复合材料中的氟离子进行测定。得到线性响应范围是pF值为0.5～5,最适pH值为6,其检出下限为1×10~(-5) mol/L,精密度为0.75%,测得离子液体的氟离子浓度为0.19 mol/L,加标回收率为97.2%～103.2%。结果表明,离子选择性电极法具有实际操作简单、响应时间短、加标回收率高、精密度高、准确度好等优点,所以可用于样品的测定。     

离子液体中卤代哒嗪氟代新方法的研究

在离子液体和氟化钾反应体系中，研究了卤代哒嗪化合物的氟代反应，讨论了微波辐射条件下由卤代哒嗪化合物合成氟代哒嗪化合物的方法。用离子液体作为反应介质替代了传统的分子溶剂，提高了产物收率，简化了操作。用微波反应不仅获得了较好的收率，也缩短了反应时间。利用离子液体和微波辐射条件进行氟代反应是一种绿色化学方法。     

离子液体选择性萃取生物产品

Imidazolium based room temperature ionic liquids have been used to extract selectively L-tryptophan from fermentation broth. BF4 anion was found to enhance dramatically the partitioning of L-tryptophan into ionic liquid phase from aqueous solutions.     

离子液体-非极性溶剂微波提取法在人参化学成分研究中的应用

以离子液体作为微波吸收介质建立了离子液体-非极性溶剂微波提取法,对人参中的化学成分进行了提取,并将该法与固体微波吸收介质-非极性溶剂微波提取法、极性溶剂微波提取法以及混合溶剂微波提取法进行了对比.结果表明,极性溶剂提取的主要化学成分为极性化合物,而固体微波吸收介质-非极性溶剂微波提取法与离子液体-非极性溶剂微波提取法相比,提取所得的化学成分并无明显差别,说明离子液体是一种较好的微波吸收介质和能量传递材料.所建立的方法具有提取时间短、操作简单及绿色环保等优点,且对后期分析无明显影响,是快速提取化学成分的理想方法.     

离子液体中钯催化合成cis-1,2-二卤代-1,7-辛二烯的反应研究

发展了一种以PdBr2为催化剂,以[Bmim]X/HXaq为溶剂,炔卤与5-己烯-1-醇进行交叉偶联反应的新方法,以中等及优良的产率(73%~94%)合成了系列cis-1,2-二卤代-1,7-辛二烯衍生物.反应表现出较高的区域选择性和立体选择性.并且该偶联反应合成途径简捷、反应条件温和,可为cis-1,2-二卤代烯烃类化合物的合成提供简便的途径.     

离子液体中酶促区域选择性合成CFAE

碳水化合物脂肪酸酯(CFAE)作为一类非离子型生物表面活性剂,被广泛用于食品、医药及化妆品工业,一些CFAE还具有抗菌、抗肿瘤等特殊生物活性。非水介质中酶促区域选择性合成CFAE反应的瓶颈在于高极性碳水化合物与酰基供体不易相溶,并具有多个可酰化羟基。传统有机溶剂虽能提高极性底物在体系中溶解度,但常使酶活下降。新型绿色介质离子液体用于CFAE的酶法合成过程具有诸多优点,不仅生物催化剂能维持较好的活性与稳定性,且良好的底物溶解性可改善反应区域选择性及转化速率,反应体系还可重复利用。本文介绍了离子液体中影响酶促区域选择性合成CFAE反应的主要因素,包括酶、底物在离子液体中的溶解性能及底物自身性质等,详述了离子液体中酶促制备CFAE的研究进展,也指出了酶促合成CFAE存在的问题与发展前景。     

1,3-二取代咪唑类离子液体熔点预测

以16种咪唑类四氟硼酸盐和22种咪唑类六氟磷酸盐为研究对象, 采用QSAR(quantitative structure-activity relationship)方法和遗传算法对其熔点与结构的定量构效关系进行了研究, 以实现对两类咪唑类离子液体熔点的预测. 建立的咪唑类四氟硼酸盐三参数模型相关系数R2为0.89, 咪唑类六氟磷酸盐四参数模型相关系数R2为0.85; 使用留一法对两模型进行内部验证的相关系数R2分别为0.82和0.77, 两预测模型具有真实有效性; 使用测试集对两模型进行外部验证, 所得两模型的平均预测绝对误差分别为11.43和7.78 K, 优于文献报道水平, 可得出结论, 两模型均具有较好的熔点预测能力.     

酸性离子液体高选择性催化合成2,6-二甲基萘

研究了三乙胺氯铝酸盐(Et3NHCl-AlCl3)类离子液体催化剂的酸性及反应条件对1,2,4,5-四甲基苯与2-甲基萘转移烷基化合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)反应的影响规律.结果表明,通过调节Et3NHCl-AlCl3离子液体的酸强度和优化反应温度及反应时间等工艺条件可以高选择性地制备2,6-DMN.以Et3NHCl-AlCl3(x(AlCl3)=0.71)为催化剂,以环己烷为溶剂,在2-甲基萘∶四甲基苯摩尔比为1∶1和20℃的条件下反应6h,2-甲基萘的转化率可达48.8%,DMN的选择性和2,6-DMN占DMN的摩尔百分比分别达到81.2%和52.4%,2,6-DMN的收率可达20.8%.特别需要指出的是,在此优化条件下反应2h,2-甲基萘的转化率为3.7%时,2,6-DMN占DMN的摩尔百分比达到100%.以混合甲基萘和萘为转移烷基化反应原料时也高选择性地得到了2,6-DMN.对Et3NHCl-AlCl3的循环使用性能进行了考察,并分析了失活原因.     

丹皮酚的选择性溴化反应

丹皮酚 (Paeonol)化学名为 4 甲氧基 2 羟基苯乙酮 ,是中药材牡丹皮中所含的主要活性成分 ,具有抑菌抗炎、解热镇痛 ,降压利尿 ,抗凝血 ,抑制肿瘤 ,抗癌 ,增强免疫功能等作用[1～ 3] ,在医药、香料、化工领域具有广泛的用途。对丹皮酚进行选择性溴代是进一步开发丹皮酚药用价值的有效途径之一。α 卤代酮是有机合成的中间体 ,一般是在酸催化下用卤素直接卤化制得[4] 。但丹皮酚的苯环较活泼 ,若用溴直接作溴化剂 ,苯环和侧链羰基α 氢可同时发生反应。陈俊杰等[5] 用溴化铜作为羟基苯乙酮的α 溴化剂 ,有较高的选择性 ,溴代只发生在侧链羰…     

微波辐射下离子液体催化合成α-溴代芳基酮

在微波辐射下,离子液体催化苯乙酮或取代苯乙酮和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应合成了7种α-溴代芳基酮,收率为73%～95%.最佳反应条件为:甲醇为溶剂,n(芳基酮)∶n(NBS)=1∶1,酸性离子液体MIM-PS-CH3SO3H为40 mol%,微波辐射功率为50或250 W.该反应时间短、产率高、环境友好、后处理方便、催化剂可重复使用.产物的结构经1H NMR,IR确证.