Activity and stability of rhodium catalysts in liquid-phase hydrogenation of 3-thiolene-1, 1-dioxide

Activity and stability of rhodium catalysts is found to vary in parallel with metal dispersity. Treatment of reduced samples by air leads to a considerable (3–5 fold) increase of their activity in hydrogenation of 3-thiolene-1,1-dioxide to thiolane-1,1-dioxide.

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. (3–5 ) 3--1, 1- -1, 1-.

     

Infrared study of unsaturated surface compounds on supported bimetallic catalysts

Surface species of unsaturated hydrocarbons and their catalytic transformations on bimetallic systems have been studied by IR spectroscopy. The results obtained allow to estimate the role of individual components of the given systems in catalytic processes.

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- . .

     

A thermogravimetric study of praseodymium(III), neodymium,samarium, gadolinium and holmium acetates,benzoates and abietates

The thermal decompositions of the acetates of Pr, Nd, Sm, Gd and Ho have been investigated using thermogravimetry and differential thermal analysis, together with infrared spectroscopy and X-ray diffraction. The thermal decompositions of the acetates of the rare earth elements exhibit several stages, depending upon both the number of crystal water molecules in the acetates and the rare earth element behaviour. Experiments with the benzoates and abietates of Pr, Nd, Sm, Gd and Ho indicate some correlations in the thermal decompositions of carboxylates of the rare earth elements.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung der Acetate von Pr, Nd, Sm, Gd und Ho wurde durch Thermogravimetrie und Differentialthermoanalyse in Verbindung mit der Infrarotspektroskopie und Röntgendiffraktionsmethode untersucht. Die thermische Zersetzung der Acetate der seltenen Erden verläuft in mehreren Stufen, welche sowohl von der Zahl der Kristallwassermoleküle in den Acetaten als auch von dem Verhalten der seltenen Erden abhängen. Experimente mit den Benzoaten und Abietaten von Pr, Nd, Sm, Gd und Ho zeigen gewisse Abhängigkeiten von der thermischen Zersetzung der Carboxylate der seltenen Erden.

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Résumé La décomposition thermique des acétates de Pr, Nd, Sm, Gd et Ho a été étudiée par thermogravimétrie et analyse thermique différentielle ainsi que par spectroscopie infrarouge et diffraction des rayons X. La décomposition thermique des acétates de terres rares se produit en plusieurs étapes qui dépendent à la fois du nombre de molécules d'eau de cristallisation de l'acétate et du comportement de l'élément des terres rares considéré. Des expériences effectuées avec les benzoates et abiétates de Pr, Nd, Sm, Gd et Ho montrent que la décomposition thermique des carboxylates dépend des éléments de terres rares considérés.

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Pr, Nd, Sm, Gd , , - - . , , . Pr, Nd, Sm, Gd .

     

Thermal analysis of pentafluorophenyl organo complexes of cobalt(III) with Schiff bases

A series of complexes of the type (C₆F₅)ConLL ₄B with tetradentate ligands (L ₄=acacen (N,N'-ethylene-bis acetylacetoneiminate dianion), mesalen (N,N'-ethylene-bis-7, 7'-dimethylsalicylideneiminate dianion);B=H₂O, NH₃,py,ba, pip, en andL ₄=dotH (diacetylmonoximeiminodiacetyl-monoximateiminopropane-1,3 monoanion),B== Br, I, CN) has been studied, using TG and DTA methods to obtain information concerning the decomposition mechanism and the influence of the ligands on the thermal stabilities of cobalt-carbon and cobalt-axial base bond.The elimination of the axial base leads to the formation of pentacoordinate complexes (C₆F₅)CoL ₄ (whenL ₄=acacen, mesalen) and their subsequent decomposition involves cobalt-carbon bond rupture to form CoL ₄. In contrast, the latter reaction occurs first when the tetradentate ligand is dotnH.It has been observed that the stability of the cobalt-carbon bond is related to the nature of the equatorial ligands, and decreases in the order: mesalen > acacen > dotnH.

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Zusammenfassung Eine Reihe von Komplexen des Type (C₆F₅)CoL ₄ B mit Tetradentat-Liganden (L ₄=Acacen(N-N'Äthylen-bis-Acetylacetoniminat-Dianion), Mesalen (N-N'Äthylen-bis-7-7'-Dimethylsalycilideniminat-Dianion);B= H₂O, NH₃,py, ba, pip, en undL ₄== dotnH (Diacetylmonoxym-imino-diacetylmonoxymat-iminopropan 1,3 Monoanion)B== Br, I, CN) wurde mittels TG und DTA Methoden untersucht, um Informationen bezüglich des Zersetzungsmechanismus und des Einflusses der Eiganden auf die thermische Stabilität von Cobalt-Kohlenstoff- und Cobalt Axialbasenbindungen zu erhalten.Die Eliminierung der axialen Base führt zur Bildung von Pentakoordinat-Komplexen (C₆F₅)CoL ₄ (wobeiL ₄=Acacen, Mesalen) und ihre darauffolgende Zersetzung ist mit der Spaltung der Cobalt-Kohlenstoffbindung verbunden unter Bildung von CoL ₄. Im Gegensatz hierzu verläuft die letztere Reaktion zuerst, falls der Tetradentat-Ligand dotnH ist.Es wurde beobachtet, daß die Stabilität von Kobalt-Kohlenstoffbindungen von der Art der äquatorialen Liganden abhängig ist und in der Reihenfolge Mesalen > Acacen > dotnH abnimmt.

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Résumé Afin d'obtenir des données sur le mécanisme de décomposition et l'influence des ligands sur la stabilité thermique des liaisons à base axiale cobalt et carbone-cobalt, on a étudié par TG et ATD une série de complexes du type (C₆F₅)CoL ₄B, avec des ligands tétradentés (L ₄=acasène, mésalène;B=H₂O, NH₃,py, ba, pip, en etL ₄= dotnH,B=Br, I, CN).L'élimination de la base axiale conduit à la formation de complexes pentacoordinés (C₆F₅)CoL ₄ (oùL ₄=acacène, mésalène) et leur décomposition subséquente fait intervenir la rupture de la liaison cobalt-carbone pour former CoL ₄. Cette dernière réaction intervient au contraire en premier lieu si le ligand tétradenté est dotnH.On a observé que la stabilité de la liaison cobalt-carbone est en rapport avec la nature des ligands équatoriaux et diminue dans l'ordre suivant: mésalène > acacène > dotnH.

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(C₆F₅)CoL ₄B (L₄= - N,N- - , — N,N -7,7- );N,N-7,7- ); =₂, NH₃, , ba, pip, en L₄=dotnH - ---1,3; =, I, CN) , , - . - (C₆F₅)CoL₄ L₄=, , - - CoL₄. , , dotnH. , - > > dotnH.

     

Phase Transformations in Cu-Al and Cu-Zn-Al alloys

Phase transformations in Cu-12.4% Al and Cu-14.4% Zn-8.4% Al alloys were examined by DTA. The influence of the rate of temperature change on the sequence of phase transformations was studied. It was found that the rates of heating and cooling were the major factors determining the transformations which take place in these alloys.

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Zusammenfassung Phasenübergänge in den Legierungen Cu - 12,4% Al und Cu - 14,4% Zn - 8.4% Al wurden thermoanalytisch untersucht. Der Einfluß der Geschwindigkeit der Temperaturänderung auf die Reihenfolge der Phasenübergänge wurde untersucht. Aufheiz- und Abkühlgeschwindigkeit sind die wichtigsten Faktoren, von denen die Phasen übergänge in diesen Legierungen abhängen.

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- 12,4% - 14,4% - 8,4% . . , , .

     

Apport de l'analyse thermique differentielle quantitative a l'etude du polymorphisme du nitrate de potassium a la pression atmospherique

Résumé Application de l'ATD quantitative à l'étude des transformations structurales du nitrate de potassium. Les échantillons (1 à 8 mg) sont chauffés et refroidis dans l'azote sec, à la pression atmosphérique. Au refroidissement, on observe toujours les transitions successives I III II. Le pic exothermique correspondant à I III apparaît dans un intervalle de température très reproductible (118 – 120°). Les mesures de surface confirment la parfaite réversibilité de I III déjà signalée par C. Mazières. Les transitions III I et II I ont lieu pratiquement à la même température (127–130°) mais l'aire du pic endothermique correspondant à III I est plus faible et représente 51.5 % de la valeur observée pour II I. En prenantH=13.2 cal/g comme valeur de référence pour la transition II I, on trouveH=6.8± 0.2 cal/g pour III I. La transformation III II suit un processus en deux étapes, fortement influencé par le traitement thermique antérieur de la phase I.

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The changes in the structure of potassium nitrate have been studied by differential thermal analysis. The samples were heated and cooled in a stream of dry nitrogen, at atmospheric pressure. On cooling, the following transformations have been observed: I III II. The exothermic peak corresponding to the I III transformation appeared at 118–120° with good reproducibility. Surface area measurements show the complete reversibility already observed by Mazières for the I III transformation. The III I and the II I processes take place at the same temperature (127–130°), but the peak corresponding to the III I change is of lower intensity, representing only 51.5% of that of the peak belonging to the II I transition. If the enthalpy change belonging to process II I,H=13.2 cal/g, that belonging to transition III I,H=6.8±0.2 cal/g. Transformation III II proceeds in two steps and is greatly influenced by the preceding heat treatment of phase I.

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Zusammenfassung Quantitative Differentialthermoanalyse wurde zur Untersuchung der strukturellen Umwandlungen von Kaliumnitrat herangezogen. Die Proben (1–8 mg) wurden in trockenem Stickstoff bei atmosphärischem Druck erhitzt und abgekühlt. Beim Abkühlen lassen sich immer die sukzessiven Umwandlungen I III II beobachten. Die dem Übergang I III entsprechende exothermische Spitze erscheint sehr reproduzierbar bei 118–120°. Die Oberflächenmessungen bezeugen die vollständige Reversibilität von I III, schon früher angegeben von Mazières. Die Übergänge III I und II I erfolgen praktisch bei gleicher Temperatur (127–130°), doch die endothermische Spitze von III I ist schwächer und entspricht nur 51.5% des für II I beobachteten Wertes.H=13.2 cal/g als Referenzwert für Übergang II I genommen, ergibt sichH=6.8±0.2 cal/g für III I. III II Übergang verläuft in zwei Schritten, die durch das thermische Vorleben der Phase I stark beeinflußt sind.

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. . I III II. , I III, 118–120°. , I III. III I II I (127–130°), , III I 51,5% III. II I H=13,2 /. III I 6,8 ± 0,2 /. III II I.

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Mémoire présenté en l'honneur du 70^e anniversaire du Professeur Clément Duval.     

Thermogravimetric study of DMF loss from (C8H11NH)4W10O32·2DMF

The thermal behaviour of collidinium decatungstate with twoN,N-dimethylformamide (DMF) crystallization molecules was studied by thermogravimetry. The kinetic parameters for the first stage of the thermal decomposition were established from isothermal and nonisothermal mass-change studies. The chemical reaction in this step is the loss of DMF: as confirmed by¹H NMR.The physical model of this reaction, nucleation-growth according to the Avrami-Erofeev law, withn=1/2, was found by comparison of the isothermal and non-isothermal TG data.

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Zusammenfassung Das thermische Verhalten von Collidinium-dekawolframat mit zweiN,N-Dimethylformamid-Molekülen (DMF) wurde thermogravimetrisch untersucht. Die kinetischen Parameter des ersten Schrittes der thermischen Zersetzung wurden aus isothermen und nicht-isothermen Massenveränderungen ermittelt. Die in diesem Schritt verlaufende Reaktion ist der Verlust von DMF gemäßwie durch¹H-NMR bestätigt wurde. Das physikalische Modell dieser Reaktion, nämlich ein Keimwachstum entsprechend dem Avrami-Erofeev-Gesetz mitn=1/2, wurde durch Vergleich der isothermen und nicht-isothermen TG-Daten gefunden.

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(). . , : , - =1/2.

     

Etude enthalpique de l'interaction du chelate Eu(DPM)3 avec une serie de pyridines en solution

Résumé Les constantes d'équilibre et les variations d'enthalpie entre une série de pyridines méthylées et le chélate tris(dipivaloylméthanato) europium (III) ont été déterminées à 36° dans le chloroforme par des mesures calorimétriques. Nous constatons que la chaleur de complexation de l'adduit 1/1 est sensible à l'encombrement stérique du ou des méthyles en de l'hétéroatome. Cependant, lorsque le rapport des concentrations entre la base et le chélate est supérieur à l'unité, l'enthalpie de la réaction est modifiée. Dans ce cas, nous attribuons cette modification à l'existence d'un équilibre supplémentaire entre le chélate et les bases conduisant à la formation de l'adduit 1/2.

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Equilibrium constants and enthalpy changes are reported between a series of substituted methylpyridines and the chelate tris(dipivaloylmethanato)europium(III) in chloroform solution at 36° as obtained by calorimetric measurements. The 11 adduct enthalpies are ordered in agreement with the electronic and steric effects of the methyl group in a to the heteroatom. Some anomalies are observed when the concentration ratio between ligand and chelate is higher than unity. These findings conform with the hypothesis of the existence of a supplementary equilibrium which may be assigned to the formation of the 12 adduct.

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Zusammenfassung Es wird über durch kalorimetrische Messungen ermittelte Gleichgewichtskonstanten und Enthalpie-Änderungen zwischen einer Reihe substituierter Methylpyridine und dem Tris(dipivaloylmethanato)-Europium (III) Chelat in Chloroform bei 36° berichtet. Die 1/1 Addukt-Enthalpien befinden sich in Übereinstimmung mit dem elektronischen und sterischen Effekt der Methylgruppe im a des Heteroatoms. Einige Anomalien werden beobachtet, wenn das Konzentrationsverhältnis zwischen dem Liganden und dem Chelat höher als eins ist. Diese Feststellungen sind im Einklang mit der Hypothese der Existenz eines supplementären Gleichgewichts und können der Bildung des 1/2-Adduktes zugeordnet werden.

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, , // () 36°. 11 , - . , . . . 12.

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Les auteurs souhaitent exprimer ici leurs remerciements au Docteur J. F. Gal pour l'intérêt qu'il a porté á ce présent travail.     

Degradation of rocket insulator at high temperature

The degradation of a rocket insulator compound based on ethylene propylene diene rubber (EPDM) containing asbestor, cork and iron oxide (Fe₂O₃) as fillers has been studied at high temperature (up to 600°) by using differential thermal analysis (DTA) and thermogravimetry (TG). The changes in physical properties on high-temperature aging are also reported. EPDM gum vulcanizates involving different types of diene, namely ethylidene norbornene (ENB), dicyclopentadiene (DCPD) and 1,4-hexadiene (HD), were used. In each case, the kinetic parameters for degradation have been evaluated. From these data, the lifetime of the rocket insulator compound has been found.

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Zusammenfassung Die Zersetzung einer Raketenisolator-Verbindung auf Äthylen-Propylen-Dien-Gummibasis (EPDM) mit Asbest, Kork und Eisenoxid (Fe₂O₃) als Füllstoffe wurden bei hohen Temperaturen (bis 600°) mittels Differentialthermalanalyse (DTA) und Thermogravimetrie (TG) untersucht. Die bei Hochtemperaturen eintretenden Veränderungen der physikalischen Eigenschaften sind ebenfalls angegeben. Verschiedene Typen von Dienen, nämlich Äthyliden-norbornen (ENB), Dicyclopentadien (DCPD) und 1,4-Hexadien (HD) enthaltenden EPDM-Gummivulkanisate waren Gegenstand der Untersuchung. In allen Fällen wurden die kinetischen Parameter der Zersetzung ermittelt. Aus diesen Daten wurde die Lebensdauer der Raketenisolator-Verbindung bestimmt.

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600° (), , . , . , , 1,4- . . .

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The authors are grateful to the Indian Space Research Organization for funding, and acknowledge the help and suggestions from Mr. T. S. Ram and Mr. Baby John, R.P.P., V.S.S.C., Trivandrum. The authors are also grateful to Prof. S. K. De, Rubber Technology Centre, and Prof. R. Ghosh, Chemistry Department, I.I.T., Kharagpur.

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The authors thank Mr. Asutosh Ghosh, Indian Association for the Cultivation of Science, for experimental assistance.     

Contribution de l'analyse thermique a l'etude des acides humiques et de leurs sels de sodium

Résumé On a étudié le comportement thermique sous oxygène des acides humiques et de leurs sels de sodium. On prépare les humates de sodium, soit par neutralisation des acides humiques, soit par dialyse de leurs pseudo-solutions dans la soude. L'examen des spectres infrarouges et de diffraction X des prélèvements effectués entre les étapes de dissociation (suivie par ATD-TG -TGD) suggère un double mécanisme. Au-dessous de 500°, il s'est formé du carbonate de sodium et du carbone. Dès 600°, débute la dissociation du carbonate. Le carbone restant s'oxyde brutalement à 770°. L'importance de la réaction varie avec la teneur initiale en sodium.

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The thermal behaviour of humic acids and their sodium salts in oxygen has been studied. The sodium humates were prepared by neutralization of humic acids or by dialysis of their pseudosolutions in sodium hydroxide. Infrared and X-ray diffraction spectra of samples taken between the dissociation steps obtained from the DTA-TG-DTG curves suggest a double mechanism. Below 500°, sodium carbonate and carbon are formed. At 600°, the dissociation of carbonate starts. The residual carbon burns at once at 770°. The extent of reaction changes with the amount of sodium initially present.

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Zusammenfassung Es wird über die Untersuchung der thermischen Eigenschaften von Huminsäuren und ihren Natriumsalzen unter Sauerstoff berichtet Letztere wurden entweder durch Neutralisation der entsprechenden Huminsäuren oder durch Dialyse ihrer Pseudolösungen in Natriumhydroxyd erzeugt. Die infrarotspektroskopische und röntgenanalytische Prüfung von zwischen zwei (durch DTA, TG und DTG verfolgte) Dissoziationen entnommenen Proben zeigt zwei Vorgänge. Unter 500° werden Natriumkarbonat und Kohle gebildet. Bei 600° beginnt die Dissoziation des Karbonats. Die zurückbleibende Kohle wird bei 770° plötzlich oxidiert.

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Na- . . - , ( — ), . 500° . 600° . 770°. .

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En l'honneur du 70^e anniversaire du Professeur Clément Duval. Etude entreprise dans le cadre des travaux de l'Equipe de Recherche Associée du C. N. R. S. n 220 (Pédologie des Pays Atlantiques).     

Physical properties of the catalyst used for partial oxidation of anthracene to anthraquinone. II. Electron paramagnetic resonance study

Electron paramagnetic resonance studies on intermediates and final active catalyst material used for partial oxidation of anthracene to anthraquinone are reported.

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, .

     

Kinetics of perborate oxidation of quinol

The perborate oxidation of quinol in aqueous acetic acid is first order with respect to perborate, zero order with respect to quinol, and first order with respect to H⁺. The oxidation is faster than H₂O₂ oxidation. Breakdown of protonated perboric acid is suggested as the rate-limiting step.

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, H⁺. . , , , .

     

Thermal decomposition of cyano complexes of the type M(NH3)3Ni(CN)4 (M=Cu,Zn, Cd)

Three complex compounds with the compositions Cu(NH₃)₃Ni(CN)₄ (CuA), Zn(NH₃)₃Ni(CN)₄ (ZnA), and Cd(NH₃)₃Ni(CN)₄ (CdA) were prepared and identified. Their structures were examined by the methods of infrared spectroscopy and X-ray powder diffraction and compared with one another. The thermal stabilities and stoichiometries of thermal decomposition were investigated with a derivatograph. It follows from the results that the thermal stability increases in the sequence CuA < ZnA < CdA.

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Zusammenfassung Drei Komplexverbindungen der Zusammensetzung Cu(NH₃)₃Ni(CN)₄ (CuA), Zn(NH₃)₃Ni(CN)₄ (ZnA) und Cd(NH₃)₃Ni(CN)₄ (CdA) wurden dargestellt und identifiziert. Die Strukturen der Verbindungen wurde infrarotspektroskopisch und röntgendiffraktometrisch untersucht und miteinander verglichen. Die thermische Stabilität und die Stöchiometrie der thermischen Zersetzung wurden mittels eines Derivatographen untersucht. Die thermische Stabilität nimmt in der Reihenfolge CuA < ZnA < CdA zu.

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Cu(NH₃)₃Ni(CN)₄ (CuA), Zn(NH₃)₃Ni(CN)₄ (ZnA) Cd(NH₃)₃Ni(CN)₄ (CdA). , . . , CuA     

La and Zn promotion of Ru Fischer-Tropsch catalysts

An investigation of the use of La- and Zn-promoters for Ru/SiO₂ F-T catalysts has been carried out. It was found that, while the use of a La-promoter did not result in any improvement over the use of a K one, Zn-promotion resulted in much higher yields of olefins. The CH₄ and olefin selectivities of the Zn-promoted Ru/SiO₂ were essentially insensitive to temperature over the range 250–320 °C. The Zn-promoted catalyst was found to have many of the same catalytic properties previously found for Ru/ZnO, but was much more active. Thus, it is possible to achieve certain interesting catalytic properties for Ru by the use of Zn-promotion without having to make use of the low surface area support ZnO.

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La Zn- Ru/SiO₂ F-T. , , La- - , Zn- . CH₄ Zn- Ru/SiO₂ , -, 250–320°C. Zn- , Ru/ZnO, . Ru, Zn- ZnO .

     

Collisional energy transfer in the decomposition of 2-methyloxetane and 3-methyloxetane, I. Gas/gas collisions

The pressure dependence of the unimolecular rate constants for the thermal decomposition of 2-methyloxetane and 3-methyloxetane has been studied. The average energy transferred downward in gas-gas collision was determined by the application of RRKM theory and a stepladder model of energy transfer.

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2- 3-. , - , .

     

X-ray study of palladium catalysts. Influence of thermal treatment in hydrogen on the phase composition

The thermal treatment of Pd catalysts in a reducing atmosphere of hydrogen leads to interaction of supported metal and support to form solid solutions.

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, .

     

Contribution a l'étude de l'oxyde de cadmium en milieu alcalin

Résumé La thermogravimétrie et l'analyse thermique différentielle montrent que l'oxydation du cadmium à l'air est négligeable jusqu'à 400°, tandis qu'en présence de peroxyde de sodium de soude ou de peroxyde de baryum, elle est totale mais que l'agent oxydant est uniquement l'oxygène de l'air. Le calcul de la chaleur de réaction à partir de la mesure de l'air du pic d'ATD correspondant fait conclure à la seule formation de l'oxyde de cadmium, le pic de fusion étant utilisé comme référence.

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Thermogravimetric and differential thermoanalytical investigations have shown that the oxidation of cadmium in air is negligible up to 400°. In the presence of sodium peroxide, barium peroxide or sodium hydroxide complete oxidation takes place, the aerial oxygen acting as the only oxidizing agent. The heat of reaction, calculated from the DTA peak area using the peak corresponding to the melting of the sample as reference, indicated that exclusively cadmium oxide was formed.

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Zusammenfassung Thermogravimetrische und differentialthermoanalytische Untersuchungen zeigten, daß die Oxydation des Kadmiums in Luft bis zu 400° vernachlässigbar ist. In Gegenwart von Natriumperoxyd, Bariumperoxyd oder Natriumhydroxyd tritt vollständige Oxydation ein. Als Oxydationsmittel wirkt jedoch ausschließlich der Luftsauerstoff. Die aus der Messung der DTA Spitzenfläche erfolgte Berechnung der Reaktionswärme, wobei die dem Schmelzen entsprechende Spitze als Referenz diente, wies auf die alleinige Bildung von Kadmiumoxyd hin.

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, 400° . , , . , TA, , , .

     

Thermal studies of lead(II) salts,VI

The kinetics and mechanisms of the thermal decomposition of lead(II) carbonate and lead(II) hydroxide carbonate have been studied over a range of temperatures and partial pressures of carbon dioxide using both isothermal and programmed heating. All stages in each decomposition are diffusion controlled and Arrhenius parameters have been determined. These values for loss of carbon dioxide are all extremely high for a diffusion process, but show a compensation effect, following the equation: logA=–5.02+0.067E The compensation effect is discussed and comparisons with other systems showing such effects are made.

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Zusammenfassung Kinetik und Mechanismus der thermischen Zersetzung von Blei(II)carbonat und Blei(II)hydroxycarbonat wurden bei verschiedenen Temperaturen und CO₂-Partialdrücken sowohl isotherm als auch unter den Bedingungen der programmierten Aufheizung untersucht. Bei allen Zersetzungsschritten ist die Diffusion der geschwindingkeitsbestimmende Schritt; die Arrhenius-Parameter wurden bestimmt. Für einen Diffusionsprozess sind diese Werte extrem hoch, sie zeigen aber einen durch die Gleichung logA=–5.02+0.067E zu beschreibenden Kompensationseffekt, der diskutiert wird. Durch Vergleich mit anderen Systemen wird gezeigt, wie solche Effekte zustande kommen.

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- - , . - - . , , - : log=– 5.02 + 0.067. K .

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We wish to record our thanks to Dr. A. K. Galwey for his interest and the considerable time he has spent discussing the general and particular problems of the compensation effect.     

Study of distribution of elements in the depth of V?P?Co catalyst grain

It has been shown that addition of cobalt to a vanadium-phosphorus oxide catalyst increases the P/V molar ratio on the surface, the surface acidity and the selectivity of butane oxidation. It has been established that in the V–P–Co–O catalyst the probability of the removal of phosphorus from the surface is markedly reduced.

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, , . , V–P–Co–O .

     

The thermal decomposition of manganese(II) sulphite trihydrate

Thermal studies have shown that manganese(II) oxide and trimanganese tetroxide are the final decomposition products when manganese(II) sulphite trihydrate is heated in nitrogen and oxygen respectively. However, in each atmosphere, there are several decomposition routes involving the intermediate formation of manganese(II) sulphate and manganese(II) sulphide. The reactions can be summarized as follows:

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Zusammenfassung Thermische Untersuchungen haben gezeigt, da\ Mangan(II)oxid und Trimangan-Tetroxid die Endprodukte der Zersetzung sind, wenn Mangan(II)sulfit Trihydrat in Stickstoff bzw. Sauerstoff erhitzt wird. In jeder der AtmosphÄren gibt es jedoch erschiedene Zersetzungswege, wobei vorübergehend Mangan(II)sulfat und Mangan(II)sulfid gebildet werden. Die Reaktionen können, wie folgt, zusammengefa\t werden:

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Résumé Les études thermiques montrent que l'oxyde de manganèse(II) et le tétroxyde de trimanganèse constituent les produits finaux de la décomposition du sulfite de manganèse(II) chauffé respectivement dans l'azote et dans l'oxygène. Cependant dans chacune de ces atmosphères, plusieurs chemins de décomposition peuvent Être suivis. Ils font intervenir la formation intermédiaire de sulfate de manganèse(II) et de sulfure de manganèse(II). Les réactions peuvent Être résumées comme suit:

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, , , , MnO Mn₃O₄. , , - (II). :