硼酰化镍中硼含量的测定

硼酰化镍作为橡胶与金属的粘合促进剂正越来越被关注。因为镍比钴便宜 ,有可能用硼酰化镍代替钴盐作为粘合促进剂。但是硼酰化镍中硼含量分析却未见文献报道。对于含硼有机化合物中硼的定量方法一般多采用微量或半微量分析 ,即首先将含硼有机化合物分解成硼酸或硼酸盐 ,然后再测定硼酸根离子。含硼有机化合物的分析方法有 :过氧化氢存在下的湿法氧化 [1] ;与过氧化钠或高氯酸钠在一起的熔化分解法 ;氧瓶法 [2 ] 等 ,这些方法的操作均较繁琐。本文采用盐酸 (1 1 )将硼酰化镍分解成无机镍离子与硼酸 ,用 EDTA掩蔽镍离子的干扰。调节 p H值…     

三氧化二硼和五硼酸钠水合物非晶结构

X射线衍射法测量了三氧化二硼及五硼酸钠水合物的非晶结构, 通过非晶衍射实验数据处理, 得到了它们的径向分布函数(RDF). 模型定量计算, 得到了其短程有序结构, 三氧化二硼水合物非晶中75%的硼参与形成平面硼氧六元环(boroxol), 给出了环内ortho-B-O, meta-O-O, meta-B-B和para-B-O相互作用的距离和作用数, 支链与硼氧六元环之间的夹角为125°±15°; 五硼酸钠水合物非晶中, 由两个硼氧三角形(B_△)和一个硼氧四面体(B_□)构成的两个变形六元环通过公共顶点(B_□)相连而形成五硼酸阴离子, 高度有序的离子内相互作用占绝对优势. 六配位Na^＋与五硼酸阴离子中一端氧相连, Na-B特征距离为0.330 nm.     

电感耦合等离子发射光谱法测定植株中的硼

1引言 硼是植物必需的微量元素之一。测定植物中硼的方法有甲亚胺比色法、姜黄素比色法、等离子发射光谱法、原子吸收分光光度法等。由于硼的原子化温度较高,原子吸收分光光度法测硼已很少用。姜黄素比色法灵敏度高,但由于显色条件要求严格。不易操作。目前应用最广泛的是甲亚胺比色法和等离子发射光谱法。后者不仅快速、方便、准确,而且其待测液可同时测定磷、钾、硫、铜、锌、铁、锰等植物必需元素的含量,能在实际应用中发挥着更加重要的作用。本实验借鉴石墨炉原子吸收基体改进剂的原理,在样品干灰化中加入适量的Mg（NO3）2或者CaCl2溶液,可使灰化温度从500℃提高到700℃而硼不挥发损失,用ICP-AES测定硼干扰少,检出限为0．0045mg／L,可满足植物测硼的需要。     

二甲氨基乙氧基氧杂硼烷对环氧树脂的潜伏固化活性

以3种含分子内N→B配位键的环状结构的二甲氨基乙氧基氧杂硼烷:β,β'-二甲氨基乙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷(PDB)、β,β'-二甲氨基乙氧基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂己硼烷(NDB)和β,β'-二甲氨基乙氧基-1,3,2-苯并二氧硼烷(CDB)为研究对象,采用敞口观察法测定其水解稳定性,通过差示扫描量热法(DSC)、烘箱固化实验、恒温潜伏性实验及红外光谱(FTIR)分析,研究3种氧杂硼烷对环氧树脂的固化活性和潜伏性能,采用Ozawa-Avrami法估算固化反应的表观活化能(E a).结果表明,苯环π电子共轭效应、烷氧基给电子效应以及氧杂硼烷空间结构差异等因素影响了3种二甲氨基乙氧基氧杂硼烷上硼原子电子云密度及N→B配位络合强度,导致其水解稳定性及对环氧树脂的固化活性顺序为NDBPDBCDB,潜伏性能则正好相反.E51与PDB组成的单组分环氧树脂在常温放置3个月后,环氧基的转化率为0.22.     

三步离子交换方法用于粘土沉积物酸溶相中硼同位素测定

在采用酸溶法进行粘土沉积物中硼同位素组成测定时,大量存在的Al、Fe、稀土等元素在较高pH溶液中会形成能强烈吸附硼的氢氧化物沉淀,对硼的提取和硼同位素的测定产生较大影响.有效去除这些干扰元素一直是测定粘土沉积物酸溶相中硼同位素组成的瓶颈.本实验采用三步离子交换法萃取和纯化粘土沉积物中的硼,以AG 50W×8阳离子树脂柱去除所有能生成水不溶性氢氧化物的Al、Fe、稀土等元素,再采用Amberlite IRA 743硼特效树脂柱提取硼,最后采用Ion-exchangerⅡ与AG 50W×8组成的阴阳离子混合树脂柱进一步纯化硼提取液.结果表明,采用以上三步离子交换法提取粘土沉积物中硼的回收率高于90％,未观察到明显的硼同位素分馏,可满足粘土沉积物酸溶相中硼同位素组成高精度测定的需要.     

离子选择电极电位滴定法有机化合物中硼的快速微量分析

有机硼化合物在分解后通常转化为硼酸,需以甘露糖醇使其形成络合物,再用标准氢氧化钠溶液滴定^[1]。氧瓶分解法分解有机硼化合物,常需在样品燃烧前于样品内加入蔗糖^[2]、氢氧化钾^[3]或EDTA二钠盐^[4]。Gadson等^[5]在含硼无机溶液中加入少量10％氢氟酸,10分钟内形成BF₄^-,然后用流动载体氟硼酸根离子选择电极直接电位法进行测定。由此,我国刘成梁等^[4]首次提出氟硼酸根离子选择电极标准添加法,应用于有机硼元素微量分析。     

具分子内氮硼配键的10,9-硼氧杂菲螯合物的合成与性质

10,9-硼氧杂菲的四配位硼化合物很少见报道。我们曾报道10-羟基-10,9-硼氧杂菲与β-二酮反应可生成两种类型的四配位硼化合物。本文将报道10-羟基-10,9-硼氧杂菲与脂肪族β-氨基醇(氨基乙醇、氨基丁醇、羟乙基乙二胺和二甲胺基乙醇)和喹啉的取代衍生物(8-羟基喹啉、5,7-二溴-8-羟基喹啉和喹哪啶酸)反应,得到7种新的10,9-硼氧杂菲含氮衍生物。其合成路线如下:     

水合硼氧酸盐结晶过程中液相的红外光谱

使用差示红外光谱的方法记录了MgB4O7.9H2O,NaB5O8.5H2O,MgB6O10.7H2O和MgB6O10.7.5H2O过饱和水溶液结晶析出相应固相时液相中多聚硼氧配阴离子的变化。结果得出,硼氧酸盐水溶液的红外光谱在800－1000cm^-1波数范围内,存在多种多聚硼氧配阴离子的特征峰,并对振动光谱频率进行了归属。870,810cm^-1为三硼氧配阴离子特征峰;844cm^-1为四硼氧配阴离子特征峰;929cm^-1为五硼氧配阴离子特征峰;959cm^-1为六硼氧配阴离子的特征峰。     

过渡金属催化硼-氢键活化合成含硼-杂原子键邻碳硼烷衍生物的研究进展

十二顶点碳硼烷是一类含有碳、氢及硼原子的簇合物,具有特殊的热稳定性和化学稳定性,在医药、材料、能源、配位化学及金属有机化学中都得到广泛的应用.近年来,过渡金属催化的碳硼烷直接硼-氢键活化发展迅速,为硼顶点选择性官能团化提供了一系列新的高效路径.总结了利用过渡金属催化硼-氢键活化策略来实现邻碳硼烷硼-硼、硼-氮、硼-氧、硼-硫及硼-卤键构建的研究进展,同时对部分反应机理进行了讨论,并就该研究领域所面临的挑战和发展前景进行了展望.     

环状和网络状有机硼化合物的研究 Ⅱ.1,2-氧硼杂戊环类化合物的合成与性质

2-烯丙氧基-1,2-氧硼杂戊环(1)的侧链有较大化学活性。(1)可与醇类酯交换制得2-烷氧基-1,2-氧硼杂戊环,如2-正戊氧基-、2-环己氧基-、2-环辛氧基、2-氨基乙氧基-1,2-氧硼杂戊环;与乙二醇反应可制得2,2′-次乙二氧基-双-(1,2-氧硼杂戊环)(6),同样,也可制得1,2-丙二醇和2,3-丁二醇衍生物(7)(8)。(1)与三丁基硼和三烯丙基硼热交换可制得2-正丁基-1,2-氧硼杂戊环和2-烯丙基-1,2-氧硼杂戊环(10)。(10)的侧链活性更大,易与醇、胺类反应制得相应衍生物,如2-正丁氧基-和2-烯丙胺基-1,2-氧硼杂戊环,反应机理可能是烯丙基型重排。(1)与氯化亚砜作用可制得2-氯-1,2-氧硼杂戊环(13),另外还有二个破环、氯转位的副产物,3-氯丙基硼酸二烯丙酯及酐。(6)、(7)、(8)的双环相互作用可能形成网络状结构以及(13)的X-衍射结晶结构正在深入研究中。通过1,2-氧硼杂戊环类侧链的交换反应,合成侧链上具有碳、氮、氧、氯的衍生物,不仅表明侧链的多变性,而且表明环本身有相对稳定性。     

The effect of CTAB on Na2SO4 nucleation in mixed Na2SO4/CTAB aerosols by FTIR-ATR technology

FTIR-ATR technology is used to study the efflorescence kinetic of Na_2SO_4 and mixed Na_2SO_4/CTAB aerosols.As the RH decreased linearly,the v_3-SO_4~2 band shifts from 1094 cm~1 to 1132 cm~1,suggesting the phase transition of Na_2SO_4 from solution to crystal phase(Ⅲ).For pure Na_2SO_4 aerosols,the ERH is 75.1%RH,whereas the efflorescence point of mixed Na_2SO_4/CTAB aerosols(74.2%) is lower.By further analysis of IR differential spectra,the ratio of Na_2SO_4 crystals in mixed aerosols is only 62.7%and the heterogeneous nucleation rate of Na_2SO_4 in Na_2SO_4/CTAB mixed aerosols is lower than that in pure Na_2SO_4 aerosols.They showed that CTAB assembled into reversed micelle and part Na_2SO_4 droplets are in the core to form core-shell structure,and CTAB shell prevents core Na_2SO_4 solutions from crystallizing.However,the counter ion Br for CTAB reversed micelle can interact with Na~+ ions,which decreases the crystallization rate of free Na_2SO_4 droplets and ERH is delayed.     

Mechanism of Lithium and Cobalt Recovery from Spent Lithium-ion Batteries by Sulfation Roasting Process

Different from the traditional pyrometallurgical recovery process of Li and Co from spent lithium-ion batteries, a new recovery method for Li and Co was established by converting LiCoO₂ into water-soluble metal sulfates by roasting a mixture of LiCoO₂ and NaHSO₄·H₂O. The evolution law of the mixture with increased roasting temperature was investigated by thermogravimetry-differential scanning calorimetry(TG-DSC), in situ X-ray diffraction(XRD), XRD, and X-ray photoelectron spectroscopy(XPS). The results show that the phase transition of LiCoO₂ mixed with NaHSO₄·H₂O with increased temperature proceeded as follows:LiCoO₂, NaHSO₄·H₂O→LiCoO₂, NaHSO₄→Li_1-xCoO₂, LiNaSO₄, Na₂S₂O₇, Na₂SO₄→Li_1-xCoO₂, Co₃O₄, LiNaSO₄, Na₂SO₄→Co₃O₄, LiNaSO₄. The reaction mechanism of this roasting process may be as follows:LiCoO₂+NaHSO₄·H₂O→1/2Li₂SO₄+ 1/2Na₂SO₄+1/3Co₃O₄+1/12O₂+3/2H₂O, Li₂SO₄+Na₂SO₄=2LiNaSO₄.     

混酸消解-毛细管气相色谱法测定生物样品中痕量有机氯化物

本文提出了一种新的生物样品前处理方法,与开管毛细管气相色谱法相结合,可以快速、灵敏、准确地测定生物样品中多种有机氯化物。已用于小白鼠脑、肝、肾样品的测定,结果令人满意。     

高碱煤含钠矿物沉积层的高温熔融及多相反应过程分析

采用纯矿物试剂模拟燃用高碱煤时炉内受热面典型的灰沉积层化学组成,利用热机械分析（TMA）、TG-DSC分析、高温煅烧实验结合XRD、SEM-EDS表征方法研究了不同Na₂SO₄含量灰沉积层的高温熔融过程及矿物间的多相反应机理。结果表明,掺混Na₂SO₄后沉积层熔化特征温度显著降低,Na₂SO₄的主要反应途径与掺混比例有关,当掺混比低于20%时,Na₂SO₄与SiO₂、CaO、Al₂O₃反应主要转变为CaSO₄和钠的硅铝酸盐;掺混比大于40%时则主要与CaSO₄生成低熔点的钠钙复合硫酸盐。富Na₂SO₄沉积层颗粒在800℃时开始黏结;900-950℃时,霞石、钠长石等钠的硅铝酸盐发生低温共熔,同时Na₂SO₄和CaSO₄生成的复合硫酸盐开始熔融,逐渐形成液相;1200-1250℃时,镁黄长石与含钙矿物发生强烈共熔,温度超过1300℃后矿物完全熔融成为自由液相。     

Modelling of calcium sulphate solubility in concentrated multi-component sulphate solutions

The chemistry of several calcium sulphate systems was successfully modelled in multi-component acid-containing sulphate solutions using the mixed solvent electrolyte (MSE) model for calculating the mean activity coefficients of the electrolyte species. The modelling involved the fitting of binary mean activity, heat capacity and solubility data, as well as ternary solubility data. The developed model was shown to accurately predict the solubility of calcium sulphate from 25 to 95 °C in simulated zinc sulphate processing solutions containing MgSO₄, MnSO₄, Fe₂(SO₄)₃, Na₂SO₄, (NH₄)₂SO₄ and H₂SO₄. The addition of H₂SO₄ results in a significant increase in the calcium sulphate solubility compared to that in water. By increasing the acid concentration, gypsum, which is a metastable phase above 40 °C, dehydrates to anhydrite, and the conversion results in a decrease in the solubility of calcium sulphate. In ZnSO₄–H₂SO₄ solutions, it was found that increasing MgSO₄, Na₂SO₄, Fe₂(SO₄)₃ and (NH₄)₂SO₄ concentrations do not have a pronounced effect on the solubility of calcium sulphate. From a practical perspective, the model is valuable tool for assessing calcium sulphate solubilities over abroad temperature range and for dilute to concentrated multi-component solutions.     

BeSO4-Al2(SO4)3-Na2SO4三元熔盐体系相图的研究

热分析法研究了BeSO₄-Al₂(SO₄)3-Na₂SO₄三元熔盐体系的状态图。体系中存在三元转熔(包晶)点P,温度490℃,组成为BeSO₄18.8Wt%,Al₂(SO₄)₃15.0%,Na₂SO₄66.2%;三元低共熔(共晶)点E₁,温度为476℃,组成为BeSO₄20.0%,Al₂(SO₄)₃11.2,%,Na₂SO₄68.8%。另一低共熔点E₂温度为595℃,组成未能确定。体系中无三元化合物生成。     

紫外高级还原技术还原降解水中N-亚硝基二甲胺

采用2种高级还原技术(UV/Na2SO3和UV/Na2S2O4)还原降解N-亚硝基二甲胺(NDMA),考察pH值、光照强度、还原剂质量浓度和溶解氧等因素对NDMA还原降解效果的影响,计算还原降解反应过程中的表观反应动力学常数,推断NDMA的还原降解机理.研究结果表明,弱酸性条件下有利于2种高级还原技术对NDMA的还原降...     

电解质对TiO2纳米管阵列膜光生阴极保护效应的影响

基于光电化学测试考察了光电解池中电解质(NaNO₃, NaCl, Na₂SO₄, Na₂S和NaOH)的种类和浓度对阳极氧化法制备的锐钛矿型TiO₂膜电极光电性能的影响, 并解释了其作用机理.结果表明, 电解质捕获空穴的能力顺序为Na₂S>NaOH>Na₂SO₄>NaCl>NaNO₃.Na₂S和NaOH在溶液中具有协同作用, 当两者组成混合溶液并且浓度均为0.5 mol/L时, 更有利于TiO₂膜光生电子-空穴对的分离和光电转化性能的提高.当0.5 mol/L NaCl溶液中的403不锈钢(403SS)与0.5 mol/L Na₂S+0.5 mol/L NaOH混合溶液中的TiO₂膜电极耦连时, 光照膜电极可使403SS的电极电位负移约650 mV, 具有良好的光生阴极保护效应.当切断光源时, 在该混合液中TiO₂膜也能对403SS起到一定的阴极保护作用.     

燃烧与催化气化灰中铝溶出行为的研究

实验对比了燃烧灰与负载Na_2CO_3催化气化灰中Al的溶出行为,考察了Na_2CO_3负载量(0-15%,质量分数)和温度(600-1 000℃)对催化气化灰中主要矿物组成与Al溶出行为的影响。同时,采用XRD分析了燃烧灰、催化气化灰以及酸浸残渣的主要组成。结果表明,燃烧灰的主要组成为莫来石,而催化气化灰的主要组成为硅铝酸钠((Na_2O)_(0.33)NaAlSiO_4)。6 mol/L硫酸、60℃和30 min浸取条件下,燃烧灰的浸出率只有40%,而Na_2CO_3负载量为10%的催化气化灰的浸出率达到88%。催化气化灰更易于回收灰中的Al。     

Catalytic effects of eight inorganic additives on pyrolysis of pine wood sawdust by microwave heating

In this paper, pyrolysis of pine wood sawdust was carried out by microwave heating at ca. 470 °C under dynamic nitrogen atmosphere. Eight inorganic additives (NaOH, Na₂CO₃, Na₂SiO₃, NaCl, TiO₂, HZSM-5, H₃PO₄, Fe₂(SO₄)₃) were investigated in terms of their catalytic effects on the pyrolysis. All of the eight additives have increased yields of solid products greatly and decreased yields of gaseous products more or less. Yields of liquid products have not subjected to dramatic change. The incondensable gases produced from pyrolysis consist mainly of H₂, CH₄, CO and CO₂. All of the eight additives have made these gases evolve earlier, among which the four sodium additives have the most marked effect. All the additives have made the amount of CH₄ and CO₂ decrease, while all of them except NaCl, TiO₂ and Fe₂(SO₄)₃ have made that of H₂ increase and all of them except Na₂SiO₃ and HZSM-5 have made that of CO decrease. Alkaline sodium compounds NaOH, Na₂CO₃ and Na₂SiO₃ favor H₂ formation most. The most abundant organic component in the liquid products from pyrolysis of untreated sample and samples treated by all the additives except H₃PO₄ and Fe₂(SO₄)₃ is acetol. All the four sodium compounds favor acetol formation reaction and the selection increasing effect follows the order of NaOH > Na₂CO₃ ≈ Na₂SiO₃ > NaCl. TiO₂ goes against the formation of acetol, HZSM-5 has no marked effect on acetol formation. The two dominant organic components identified in the liquid products from pyrolysis of H₃PO₄ and Fe₂(SO₄)₃ treated samples are both fufural and 4-methyl-2-methoxy-phenol. A possible pathway for acetol formation is tentatively proposed.