布基球碳原子簇一般结构特点的探讨

用结构化学的原理和几何的方法研究了布基球碳原子簇的一般结构特点，指出碳原子簇都是由只有五元环和六元环组成的类球形碳笼，碳笼的曲率愈小，对称性愈强，该碳原子簇的稳定性愈大．     

H2S放电产生等离子体团簇的飞行时间质谱研究

质子化的硫化氢团簇是生物学、环境学和材料科学中重要的研究对象。对其气相存在形态的研究是研究其性质的基础。为了研究制备质子化硫化氢团簇的可行性,采用脉冲高压放电技术,利用自制的放电装置对40 psi的H₂S和Ar超声射流脉冲混合气体（其中H₂S的浓度为2%）进行放电来制备质子化的硫化氢团簇分子。利用自主搭建的飞行时间质谱仪探测产生的离子团簇。实验结果表明,制备的团簇分子为H⁺（H₂S）_n（n=1～15）,搭建的装置能有效产生和探测离子团簇。     

环烯并[b]吡咯衍生物的质谱研究

环烯并吡咯衍生物在ＥＩ和ＦＡＢ条件下,可以发生游离基引发的氢重排失去一个中性的烯酮型分子,生成３－羟基－２－甲酰乙酯环烯并吡咯,后者由于邻位效应,又失去一分子乙醇、ＣＯ及发生缩环和一系列吡咯环的裂解反应。一些环己烯并吡咯衍生物的离子可以发生ＲＤＡ反应。     

碳簇分子和离子的合成及质谱研究

利用脉冲等离子体反应器,采用Ｃ２Ｈ２／Ａｒ,ＣＨ４／Ａｒ,Ｃ６Ｈ６／Ａｒ放电合成碳簇分子和离子。采用ＴＯＦ－飞行时间质谱和激光电离技术来研究和分析产物分布。讨论了在不同实验条件下,中性碳簇分子和离子的分布民情况,并对反应过程和机理进行了讨论从反应机理来看,在相似的等离子条件下,采用不同的气体,如Ｃ２Ｈ２／Ａｒ,ＣＨ４／Ａｒ,Ｃ６Ｈ６／Ａｒ等所得到碳簇分布非常相似。另外,当增加等离子体反应器通道长度     

团簇质谱的统计规律

用类比方法研究团簇质谱为什么符合麦克斯韦分布统计规律,从而求出团簇质谱按质量分布的函数。并运用团簇质谱的质量分布规律拟合有关团簇质谱曲线。研究结果表明:不论是单质的、二元或多元团簇,只要结构相同、稳定性相当的团簇,其谱峰就符合同一按质量分布的麦克斯韦统计规律。对同一实验获得的相同结构的团簇进行理论研究时发现它们具有相同的温度和稳定性;而对同一实验获得的不同结构的团簇的研究则表明它们温度相等,但稳定性不同;这一结果与实验相吻合,并且可以从理论上解释相关的实验事实。这一研究为分析团簇质谱提供了新的理论方法。     

烷川九羰基三钴簇合物的正负化学电离质谱研究

报道(μ_3-CR)CO_3(CO)_(R=CH_3,C_4H_5,H.Cl)的Ar-NCl、CF_2Cl_2-NCl和CH_4-PCl质谱,在气相中,这些簇合物发生离解的电子附着、Cl~-亲核加成和质子化反应,分别生成[RCCo,(CO)_]~-、[RCCo_3(CO)_Cl]~-和[RCCo_3(CO)_2H]~+,随后连续脱CO;此外,ClCCo_3(CO)_易被质子提取Cl~-、而HCCo_3(CO)_,也可被Cl~-提取质子,在CH_4/痕量H_2O-PCl条件下,还生成[RCCo_3(CO)_2H(H_2O]~+(X≤9),讨论了上述各反应过程,确认R基团电子效应的传递对离子稳定性的影响。     

玻璃态碳的激光质谱研究

碳原子簇的结构多年来吸引着理论与实验化学家的兴趣。我们以脉冲激光作用于石墨和主要为石墨微晶的无定形碳(木炭,焦炭等),对所产生的碳原子簇离子的质谱加以分析,发现当碳原子数n=13时,碳原子簇的结构从链状向环状转化,为了进一步确定碳原子簇的结构规律,又选取了晶体构型不同的玻璃态碳为样品,以相同的方法研究。     

激光烧蚀C60衍生物产生奇数碳笼团簇

利用激光烧蚀飞行时间质谱技术研究了Ｃ６０衍生物Ｃ６０ＣＨ２,Ｃ６０Ｒ２的Ｃ６０ＨＲ（Ｒ＝ＣＨ５ＣＯ－）的富勒烯团簇动力学,在负离子通道,对Ｃ６０ＣＨ２及Ｃ６０Ｒ２可清楚地观测到Ｃ５５＾－,Ｃ５７＾－等碳笼团簇离子,而对Ｃ６０ＨＲ虽然其正离子谱与Ｃ６０ＣＨ２和Ｃ６０Ｒ２相似,却观测不奇数碳笼团簇的产生。初步讨论了奇数碳笼团簇的产生及其与衍生物结构的关系。     

激光蒸发产生的GaxAsy—,GaxPy—与InxPy—及其质谱

在自制的激光等离子体源飞行时间质谱计上,以脉冲激光束轰击砷化镓、磷化镓、磷化铟等由Ⅲ A族和Ⅴ A族元素组成的半导体材料,可以产生Ga_xAs_y~-、Ga_xP_y~-与In_xP_y~-等二元原子簇负离子,质谱分析发现,在这些负离子中,所有含奇数个原子的簇离子的信号强度相对较高,说明这些原子簇均具有特殊的电子构型。     

气/质联用测定大气飘尘之多环芳烃

通过提取方法、升温程序、色谱分离温度、载气流速等的优化,气/质(GC/MS)联用测定大气飘尘所含19种多环芳烃,快速、灵敏,检测限可达到0.02ng/mL,不失为一具有价值的分析方法.以此法同时测得龙岩市区大气飘尘样中菲、萘、(茁)、惹烯含量较高,美国EPA优先控制的有毒有害的多环芳烃物种也均有检出,值得关注.     

多变量法-同步荧光技术联用测定土壤中的多环芳烃

以线性方程求解为基础,多变量法与同步荧光技术结合,建立了多组分多环芳烃混合物同时测定的同步荧光分析法,并将其应用于土壤中多环芳烃的测定,研究结果表明:该方法可实现15种组分的同时鉴别和定量测定。在0~1000ng/mL范围内,15种PAHs的荧光强度与浓度呈良好的线性关系相关系数r均不小于0.9981,标准偏差(SD)在0.02~4.12之间(n=6),方法的检出限(S/N=3)在0.42~8.57ng/mL,回收率为75.46%~108.6%。该方法用于土壤中多环芳烃分析,简便快速效果良好。     

固相萃取-气相色谱/质谱法测定河水中16种多环芳烃

建立了固相萃取-气相色谱/质谱联用测定河水中16种多环芳烃(PAHs)的分析方法。结果表明,以C18为固相萃取柱、10 mL正己烷为洗脱剂,在上样速率为5 mL/min的条件下,用于河水中16种PAHs的检测,均有较好的回收率,在1～200μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数在0.999 46～0.999 99之间,检出限为0.002 6～0.081 3μg/L,加标回收率为91%-119%,相对标准偏差(RSD)在2.4%～9.2%(n=6)之间。方法简便可靠,能够达到水样中16种多环芳烃的检测要求。     

自制激光等离子体源飞行时间质谱计的性能测试

本文介绍了笔者新近设计与制造的激光等离子体源飞行时间质谱计的结构,利用该仪器进行了碳原子簇正负离子的质谱检测与分析,探讨了激光等离子体的产生情形以及提高仪器质量分辨能力的途径。     

ZnxSy-原子簇离子的激光产生和质谱分析

用高能量密度的脉冲激光束在高真空中溅射锌粉与硫娄的混合样品，产生了较丰富的ＺｎｘＳｙ＾－族离子，对其飞行时间质谱进行了分析，发现所有的簇离子均可归属于ｙ＝ｘ，ｘ＝１￣１２；ｙ＝ｘ＋１，ｘ＝１￣２５；ｙ＝ｘ＋２，ｘ＝１￣２５三个系列，其中ｙ＝ｘ＋１系列信号明显较强。     

气相色谱/质谱联用分析测定螺旋藻脂肪酸组成

利用气相色谱 /质谱联用分析测定了 11个品种螺旋藻的脂肪酸组成 ,鉴定出 10种脂肪酸 ,并且进行了定量测定 .     

煤烟灰中多环芳烃的气相色谱／质谱分析

用索氏抽提后硅胶柱层析法将煤烟灰中的有机物预先分离为脂肪烃、芳香烃和极 性化合物三种馏分，经气相色谱／质谱分析，从水平管式煤气发生炉和蒸汽机车烟灰 中分别检测出１７种（１８３．５８μｇ／ｇ）和１２种（９５．４１μｇ／ｇ）致癌性多环芳烃化合 物，分别占芳香烃馏分的９．９％和１２．２％，与大气漂尘的分析结果相近。