一种具有吡咯酰胺和脲的杂双位点受体的选择性氟离子比色识别

本文合成了一种具有吡咯酰胺和脲杂双识别位点的阴离子受体。利用紫外光谱法研究了该受体在乙腈溶液中对阴离子的识别作用。结果表明,该受体的识别能力比具有两个相同识别位点的受体的阴离子识别能力有所提高。同时,当仅当添加氟离子时,受体溶液的颜色会从无色变为黄色。表明,受体在氟离子的选择比色传感方面具有潜在的应用能力。     

高选择性比色识别碘离子的氨基硫脲类阴离子受体

设计合成了一系列基于氨基硫脲的阴离子受体（M1～M4）.此类受体以氨基硫脲基团为识别位点,以硝基苯基为信号报告基团,其中受体M1和M3可在乙腈溶液中高选择性的比色识别碘离子.在受体M1或M3的乙腈溶液中加入I^–时,溶液的颜色由浅红色变成无色,而加入其他离子如F^–,Cl^–,Br^–,AcO^–,HSO4^–,H2PO4^–,ClO4^–等阴离子时,受体溶液不会褪色.通过紫外滴定和核磁滴定等方法研究了受体选择性比色识别碘离子的机理.结果表明,受体通过其氨基硫脲基团上的三个NH质子与碘离子形成的三重氢键选择性的结合碘离子.在此过程中,受体构型发生转变,从而导致了颜色变化,产生了比色识别的效果.此类阴离子受体具有合成方法简便,产率高,识别效果好等优点.     

两种结构简单绕丹宁衍生物的合成及其对氟离子的选择性识别研究

设计合成了两个结构简单的绕丹宁衍生物,在CH₂Cl₂-DMSO混合溶剂中利用紫外-可见吸收光谱研究了其与多种阴离子的相互作用,发现它们的吸收光谱对氟离子呈现特异性变化,吸收滴定实验确认它们与氟离子间相互作用的化学计量比为1:1,¹H NMR进一步证实它们与氟离子的作用类型为氢键或脱质子作用。     

一种长链烷氧基苯腙衍生物对氟离子的高选择性识别

设计并合成了一种新型长链烷氧基酰腙衍生物1-(2,4-二硝基苯基)-2-(4-(十四烷氧基)亚苄基)肼R,系统研究了受体R对9种阴离子(F^-、Cl^-、Br^-、I^-、HSO^-₄、NO^-₃、ClO^-₄、H₂PO^-₄、Ac^-)的紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)及裸眼识别性能。 结果表明,该受体在二甲基亚砜(DMSO)体系中对F^-、Ac^-和H₂PO^-₄表现出良好的UV-Vis及裸眼识别能力。 此外,在H₂O/DMSO(体积比1∶9)体系中可对F^-实现单一UV-Vis及裸眼识别,且检出限可达7.02×10^-7 mol/L,同时制备了受体R对阴离子的检测试纸,Job曲线表明受体与阴离子形成1∶1型配合物。 F^-离子的识别机理为“氢键型”响应识别现象。     

基于硫脲基的钳型氟离子选择性识别受体

设计并在超声辐射下合成了三种基于硫脲衍生物的氢键型钳形分子受体，单晶结构表明主体分子RI可与DMF形成1:1型氢键配合物．并进一步通过分子内,分子间氢键及π–π堆积作用自足装成超分子体系. 在DMF中利用UV-vis 和¹H-NMR研究了其与四种卤素离子的相互作用，发现该类中性受体对F^-有选择性识别作用,并可与阴离子形成主客体配合物。研究表明，该类主体与阴离子首先形成1：1型氢键配合物，当阴离子浓度增大时则表现为脱质子过程。     

2,6-二苯甲酰胺吡啶盐酸盐选择性识别氟离子

制备了2,6-二苯甲酰胺吡啶盐酸盐（3）, 利用荧光发射光谱和紫外可见吸收光谱研究了3对氟离子的选择性识别作用,氟离子可使3发生明显的荧光淬灭作用,并且溶液颜色也由无色变成黄绿色,实现了裸眼识别。利用Job法测定3与氟离子的结合比,发现主体化合物与氟离子形成1:1型络合物。采用Gaussian03软件模拟了3以及3与氟离子形成络合物的分子结构,发现3与氟离子通过(N-H) + ?F-和N-H ?F-两种氢键作用结合, 其中(N-H) + ?F-的氢键作用能力更强,增强了3对氟离子的识别能力。     

硫脲类阴离子受体的设计合成与阴离子识别

硫脲类化合物具有生物活性,是优良的氢键供体,与阴离子特别是含氧阴离子形成氢键配合物。本文设计合成了系列二苯基硫脲衍生物,通过取代基效应调控硫脲衍生物分子内电转移过程,阴离子与硫脲基团结合后,增强了分子内供体的给电子能力,进一步促进电荷转移过程,据此识别不同的阴离子。由于主体分子与阴离子间形成氢键的能力及阴离子碱性的差异,可达到选择性结合的目的。     

D-π-A型偶氮苯酚探针对氟离子的比色识别

设计合成系列D-π-A偶氮苯酚探针,利用紫外-可见光谱对F~-、Cl~-、Br~-、I~-、HSO_4~-、H_2PO_4~-、NO_3~-和AcO~-阴离子进行识别,考察探针电子结构和空间位阻对F~-识别能力的影响。结果表明,在乙腈中P1～P4对F~-能选择性地识别,检测限达到0.10～0.63μmol·L~(-1)(1.90～11.97 ppm),探针分子与F~-形成的络合物共轭程度增大有利于对F~-识别,识别基团邻位取代基团空间位阻对F~-识别并不产生明显的影响。~1H NMR滴定表明识别机理为探针分子酚羟基与F~-通过氢键结合形成1∶1络合物。     

离子选择性电极法测定离子液体中的氟离子

旨在探究是否可以利用离子选择性电极法对1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(HmimBF4)离子液体复合材料中的氟离子进行测定。得到线性响应范围是pF值为0.5～5,最适pH值为6,其检出下限为1×10~(-5) mol/L,精密度为0.75%,测得离子液体的氟离子浓度为0.19 mol/L,加标回收率为97.2%～103.2%。结果表明,离子选择性电极法具有实际操作简单、响应时间短、加标回收率高、精密度高、准确度好等优点,所以可用于样品的测定。     

席夫碱类高选择性氟离子化学传感器的研究

以邻羟基萘甲醛和水合肼合成了席夫碱类化合物荧光黄101(DHNA),在F-存在的情况下,其紫外可见光谱和荧光光谱都发生明显的变化,同时溶液颜色和荧光的变化可以通过肉眼直接观测到.在Cl-、Br-、1-、HSO4-、H2PO4-;等干扰离子存在的情况下,DHNA对F-具有良好的选择性.因此,荧光黄101可用于制备检测F-的高灵敏度颜色.荧光传感器.     

一个新型钌(II)配合物对F－的双重光谱识别

采用紫外-可见光谱和荧光光谱滴定方法研究了钌(II)配合物[Ru(bpy)(H2iip)2](ClO4)2 [bpy＝2,2’-联吡啶, H2iip＝2-吲哚基-咪唑并[4,5-f][1,10]-邻菲罗啉]在DMSO溶液中对卤素离子的识别性质. 结果表明该配合物能比色和荧光双重光谱高选择性识别F－.     

基于偶氮苯酚类的比色传感器识别阴离子

设计合成了3个含酚羟基数量不同的偶氮苯化合物S1、S2和S3作为传感分子,研究S1、S2和S3对阴离子的比色识别,并探讨传感分子的结构与识别阴离子能力之间的联系。 结果表明:传感分子S1、S2和S3对F^-、H₂PO4-和AcO^-比色识别灵敏度高。 在CH₃CN中S1、S2和S3的F^-检测限达到1.25×10^-73.62×10^-7 mol/L,S2、S3对H₂PO4-和AcO^-的检测限也达同一数量级。 S1、S2和S3对阴离子F^-、H₂PO4-和AcO^-比色识别能力取决于阴离子的空间构型、电荷密度和碱性共同作用的结果。 ¹H NMR滴定结果表明,识别机理是S1、S2和S3的酚羟基与阴离子形成了分子间的氢键。     

Fluoride anion sensing mechanism of a BODIPY‐linked hydrogen‐bonding probe

The sensing mechanism of a fluoride‐anion probe BODIPY‐amidothiourea ( 1c ) has been elucidated through the density functional theory (DFT) and time‐dependent density functional theory (TDDFT) calculations. The theoretical study indicates that in the DMSO/water mixtures the fluorescent sensing has been regulated by the fluoride complex that formed between the probe 1c /two water molecules and the fluoride anion, and the excited‐state intermolecular hydrogen bond (H‐B) plays an important role in the fluoride sensing mechanism. In the first excited state, the H‐Bs of the fluoride complex 1cFH₂ are overall strengthened, which induces the weak fluorescence emission. In addition, molecular orbital analysis demonstrates that 1cFH₂ has more obvious intramolecular charge transfer (ICT) character in the S₁ state than 1cH₂ formed between the probe 1c and two water molecules, which also gives reason to the weaker fluorescence intensity of 1cFH₂ . Further, our calculated UV‐vis absorbance and fluorescence spectra are in accordance with the experimental measurements. © 2018 Wiley Periodicals, Inc.     

阴离子生色传感器基于质子转移机理

带有酚羟基的化合物1,2和3能够用作阴离子选择性生色传感器.它们对氟离子和醋酸根离子表现出明显的颜色变化,而对其它卤素离子没有响应.这种选择性可以用质子转移机理来解释.化合物1 含有两个酚羟基,在和过量的氟离子作用时,两个酚羟基表现为逐步去质子化.紫外光谱,核磁氢谱,核磁氟谱证明了这一点.     

Gels Based on Anion Recognition Between Triurea Receptor and Phosphate Anion

Anion recognition between the triurea receptor and phosphate anion is demonstrated as the cross‐linkage to build supramolecular polymer gels for the first time. A novel multi‐block copolymer ( 3) is designed to have functional triurea groups as cross‐linking units along the polymer main chain. By virtue of anion coordination between the triurea receptor and phosphate anion with a binding mode of 2:1, supramolecular polymer gels are then prepared based on anion recognition using 3 as the building block.

     

Theoretical insights into the fluoride anion response mechanism of a fluorescence chemosensor 4‐((tert‐butyldiphenylsilyl)oxy)isophthalaldehyde

It is well known that ions play important roles in our life sciences, and the detection of ions has attracted more and more attention. In this work, we focus on the sensing response mechanism of a novel fluoride chemosensor, 4‐((tert‐butyldiphenylsilyl)oxy)isophthalaldehyde (BIPA). Based on density functional theory and time‐dependent density functional theory methods, we clarify that fluoride anions could trigger the cleavage reaction of the Si‐O bond of BIPA in the ground state. And, the potential energy curve of desilylation process reveals the rapid response to fluoride anions. Comparing the binding energies between fluoride anions and other anions, we confirm that only the fluoride anions could be detected using the BIPA chemosensor in ethanol solvent. Considering the photo‐excitation process, we find the strong intramolecular charge transfer process for the S₀ → S₁ transition could explain the red shift of the absorption spectra of the BIPA system. This work not only clarifies the specific fluoride‐sensing mechanism, but also plays a role in facilitating designing and synthesizing of novel fluorescent sensors in future.     

基于酰腙和酚羟基的阴离子受体的合成及其在含水介质中的阴离子比色识别性能

设计合成了一系列基于羟基和氨基的酰腙类受体分子.利用紫外-可见吸收光谱及1HNMR考察了其与F-,Cl-,Br-,I-,CH3COO-,H2PO4?,HSO4?,ClO?4等阴离子的作用.结果表明,该类受体分子在DMSO溶液中能较好地比色识别F-,CH3COO-,H2PO4?,其中受体2在含水介质中[V(DMSO)∶V(H2O)=7∶3]能选择性比色识别CH3COO-.1HNMR滴定实验研究了受体分子与阴离子之间的作用,结果表明受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合.