4,4''''-联苯二甲酸的合成

研究4,4’-联苯二甲酸的合成工艺。以联苯为原料,经氯甲基化、醛化及双氧水氧化制得4,4’-联苯二甲酸.结果表明,醛化反应时六次甲基四胺与4,4’-二(氯甲基)联苯的物质的量比为3.5∶1,氧化反应时温度控制80~85℃下反应8.0 h为较适宜的反应条件,在该条件下,三步反应的总收率达到38.2%(以联苯计),w(4,4’-联苯二甲酸)>98.0%.     

4,4'-联吡啶类超分子化合物的合成、晶体结构及表征

采用水热合成法,利用4,4'-联吡啶为桥联配体得到两种新型超分子化合物[(DPA)·0.5(4,4'-bipy)](1)和[Cd(H2O)2·(4,4'-bipy)2]2DSTA(2)(DPA=2,2'-联苯二甲酸、DSTA=2,2'-二硫代水杨酸),并通过X-射线单晶衍射分析、X-射线粉末衍射分析、元素分析和红外光谱对产物进行了表征。研究表明,化合物1通过O-H…N和C-H…O氢键构筑成2D的网络结构,化合物2中心镉离子为六配位构成1个八面体的配位结构,同时,化合物2中包含一个16.112×17.535(4,4)的2D拓扑结构。     

4,4＇-联苯二甲酸的合成

研究4,4’-联苯二甲酸的合成工艺。以联苯为原料,经氯甲基化、醛化及双氧水氧化制得4,4’-联苯二甲酸.结果表明,醛化反应时六次甲基四胺与4,4’-二（氯甲基）联苯的物质的量比为3.5∶1,氧化反应时温度控制80-85℃下反应8.0 h为较适宜的反应条件,在该条件下,三步反应的总收率达到38.2%（以联苯计）,w（4,4’-联苯二甲酸）〉98.0%.     

3,3''''-二羟基4,4''''-联苯二甲酸的合成和表征

联苯二甲酸类化合物是很好的刚性桥联配体,可用于制备纳米多孔材料.设计了一条制备联苯二甲酸类新配体的合成路线,以4氨基水杨酸为原料,经过4步反应最终合成了新配体3,3'-二羟基4,4'-联苯二甲酸,并通过红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析进行了表征.     

2,2''''-联苯二甲酸的硝化及还原反应研究

采用ＴＬＣ ／ＣＳ－９１０薄层扫描技术定量测定二硝基联苯二甲酸的异构体组成，给 出三种不同硝化方法的收率及异构体分配数据。用Ｆｅ／ＮＨ４Ｃｌ法还原硝基物得到单 胺和双胺，收率７２％．根据单胺具有强烈荧光的特点，采用重氮化法和荧光分光光 度法相结合，测出混合胺中的单胺与双胺合量分别为２２．５４％和６７．２２％，其余是无 机盐。     

由2,2'-联苯二甲酸与邻菲咯啉构筑的钐配位聚合物的合成、结构及荧光性质

采用水热合成法,得到一种钐配位聚合物{[Sm2(2,2'-DPA)3(Phen)2(H2O)2](EtOH)2(H2O)}n(2,2'-DPA=2,2'-联苯二甲酸,Phen=1,10-邻菲咯啉,EtOH=乙醇).利用X射线单晶衍射、红外、荧光等方法研究了其晶体结构及性质.该配位聚合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=2.449 67(6)nm,b=1.213 46(3)nm,c=2.299 92(5)nm,α=90°,β=115.598(1)°,γ=90°.Sm3+离子的配位数是9,其中3个2,2'-联苯二甲酸的羧基提供6个配位氧原子;水分子提供1个配位氧原子;邻菲咯啉提供2个配位氮原子;另外,晶格中还存在游离的水分子和乙醇分子.相邻Sm3+离子由2,2'-联苯二甲酸的两个羧基以双齿螯合/双齿螯合形式联结,形成一维"之"字链状结构.配合物的荧光光谱中有三个发射峰,位于559 nm、597 nm、642 nm,分别对应于Sm3+离子的4G5/2→6H5/2,4G5/2→6H7/2,4G5/2→6H9/2能级跃迁.     

4,4'-二(烷/芳氧基甲基)联苯的合成

以4,4'-二氯甲基联苯(4,4'bis(chloromethye)-biphenye,BCMB)为原料,通过Wil-liamson醚合成法制备了一系列4,4'-二(烷/芳氧基甲基)联苯.对化合物4,4'-二(甲氧基甲基)联苯、4,4'-二(丁氧基甲基)联苯以及4,4'-二(苯氧基甲基)联苯的合成工艺进行改进,缩短了反...     

3,3'-二羟基-4,4'-联苯二胺的合成与表征

以3,3'-二甲氧基联苯二胺盐酸盐为原料,以氢碘酸为溶剂,在回流状态下发生碘代反应,再经乙酸钠中和合成了3,3'-二羟基-4,4'-联苯二胺(DHB),其结构和纯度分别用红外光谱、核磁氢谱、核磁碳谱、元素分析和高压液相色谱加以表征.     

二水合4,4''''-偶氮二苯甲酸的晶体结构

报道了二水合4,4'-偶氮二苯甲酸的晶体结构,C14H14N2O6,Mr=306.27,晶体属正交晶系,空间群为Pna21,晶胞参数a=1.181 97(15)nm,b=0.394 32(5)nm,c=3.096 7(4)nm,V=1.443 3(3)nm3,Z=4,Dc=1.409 Mg/m3,F(000)=640,μ=0.112 mm-1,λ(MoKα)=0.071 073 nm,R1=0.064 7 andwR2=0.149 2,2 758独立衍射点(I＞2σ(Ⅰ)).晶体堆积通过苯环的π-π堆积和羧基与水的分子间氢键作用而稳定,形成超分子结构.     

以4,4''''-二(咪唑基亚甲基)联苯为客体的环糊精类轮烷的合成与表征

以4,4'-二(咪唑基亚甲基)联苯(bibp)为客体,通过自组装合成了4,4'-二(咪唑基亚甲基)联苯和环糊精的[3]类轮烷,并通过元素分析,1HNMR,ESI-MS,IR,TG-DSC进行了表征和固体热稳定性等研究,结果表明:由于bibp客体分子链较长,含有两个苯环,所以可穿入两个β-环糊精分子,形成[3]类轮烷.     

双硫脲-水为主体晶格的四乙基铵包合物的晶体结构及计算

通过单晶X射线衍射法表征了双硫脲-水为主体晶格的四乙基铵包合物(2[C_2H_6N_4S_2]~-·2[(C_2H_5)_4N]~+·H_2O)的晶体结构,并对双硫脲分子和相应阴离子的空间构型进行了理论计算.结果表明,该包合物属单斜晶系,P2_1/n空间群,晶胞参数a=1.2002(61)nm,b=1.6676(61)nm,c=1.6031(11)nm,β=103.5770(10)°,Z=4,V=3.1192(5)nm~3,R_1=0.0650.包合物中的双硫脲阴离子之间借助多个N-H…S氢键形成二维阴离子氢键主体层,该主体层借助水分子与双硫脲之间存在的O-H…N氢键得以进一步加固,而四乙基铵离子则作为抗衡离子填充在层与层之间,形成了典型的"三明治"夹层包合物结构.双硫脲分子和相应阴离子无论是在晶体结构还是理论计算中都呈现出完全不同的空间构型.     

对羟基苯甲酸为主体晶格的四丁基铵包合物的制备与晶体结构

合成了对羟基苯甲酸为主体晶格的正四丁基铵阳离子包合物(n-C4H9)4N+(p-HOC6H4CO2-)·(p-HOC6H4CO2H),并通过单晶X射线衍射法对其进行了晶体结构测定.结果表明,晶体属正交晶系,Pna21空间群,晶胞参数a=1.632(2)nm,b=1.371 8(19)nm,c=1.396 3(19)nm,β=90°,V=3.127(7)nm3,Z=4,R1=0.062 4,wR=0.153 6.包合物中,对羟基苯甲酸阴离子和对羟基苯甲酸分子通过O—H…O氢键形成平行于(100)方向的二维主体氢键褶皱层,四丁基铵阳离子则有序填充在层与层之间的空隙中,形成典型的"三明治"型氢键结构,其中层间距约为a/2=0.816 nm.     

4,4’-醚氧二苯甲酸的晶体结构与理论计算

采用水热法得到了一种新型有机化合物4,4’醚氧二苯甲酸（C28H20O10）,并对其进行了元素分析,通过X-射线单晶衍射测定了该晶体结构,晶体属正交晶系,空间群Pbca;晶胞参数：a=14.8468（17）nm,b=5.7249（7）nm,c=27.481（3）nm,α=90°,β=90°,γ=90°;Z=4,V=2335.8（5）nm3,Dc=1.469mg.m-3,μ=0.113 mm-1,F（000）=1072,最终偏离因子R1=0.0681,wR2=0.0993。在实验的基础上,运用Gaussian 03程序,在6-31G（d）的基组水平上,采用HF与B3LYP两种方法对标题化合物进行了几何全优化,并对其成键情况及自然键轨道（NBO）进行了分析。     

二维超分子化合物[(3，5-diaba)(4，4′-bipy)_2(H_2O)]的合成和晶体结构

用Cu(Ac)_2.H_2O和3.5-cliaba(3,5-diaha=3,5-二氨基苯甲酸)、4,4′-bipy (4,4'-bipy=4,4联吡啶)在水—乙醇溶液中反应得到了1个超分子化合物|(3,5diaba)(4,4′-bipy)_2(H_2O)|.该晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶体学参数:a=0.96579(18)nm,b=1.7495(2)nm,c=1.5417(2)nm,β=107.191(2)°V=2.4886(7)nm~3,Z=4,Dc=1.288 g.cm~(-3),F(000)=1016,μ=0.087 mm~(-1) R_1=0.0555,ωR_2=0.0820.该化合物是由3,5-diaba、4,4′-bipy、H_2O通过氢键自组装而形成二维网状结构.     

盐酸诺氟沙星的晶体结构

标题化合物,C16H19FN3O3+Cl-,形成的离子化合物由质子化的诺氟沙星阳离子C16H19FN3O3+和阴离子Cl组成.它属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数Mr=355.79,a=1.234 4(3)nm,b=0.696 53(14)nm,c=1.947 1(4)nm,β=103.40(3)°,V=1.628 6(6)nm3,Z=4,Dc=1.443 Mg/m3,F(000)=736,μ=0.265 mm-1,R1=0.040 5,wR2=0.102,3 635独立衍射点(I＞2σ(Ⅰ)).晶体堆积通过π-π堆积和与哌嗪的NH,C-H,和羧基O以及Cl-有关的分子间氢键作用而稳定,这些作用力使晶体沿着ac平面形成二维的无限网络结构.     

三维超分子体系[Cd(C_6H_4O_2N)_2(H_2O)_4]的合成与晶体结构

合成并测定了一种新的三维超分子体系——[Cd(C6H4O2N)2(H2O)4]的晶体结构.该晶体属于三斜晶系,Pī空间群,a=6.4461(13),b=6.9332(14),c=9.4411(19)魡,α=94.75(3)°,β=104.70(3)°,γ=112.08(3)°,V=370.63(13)魡3,μ=1.518mm-1,Z=1,M=428.67,Dc=1.921g/cm3,F(000)=214,λ(MOKα)=0.71073魡,最终偏离因子R1=0.0405,ωR2=0.1236.该超分子体系的基本结构单元[Cd(C6H4O2N)2(H2O)4]中,Cd处于八面体的中心;各个结构单元之间通过氢键相互连接,形成无限伸展、层状结构的三维超分子体系.     

1,6,7,12,13,18-六氮杂三萘撑的一种新晶型研究:菱形主体通道与客体溶剂分子包结

采用低温X-射线单晶衍射技术测定了化合物1,6,7,12,13,18-六氮杂三萘撑的一种新晶型.研究结果表明,标题化合物1·2CH3OH·2H2O处于正交晶系,Pccn空间群,晶胞参数为a=2.3797(4)nm,b=0.38404(7)nm,c=2.3242(5)nm,V=2.1241(7)nm3,Z=4.每个主体分子1同时与2个甲醇和2个水溶剂客体分子结晶,主体分子之间存在显著的芳环堆积作用,在晶胞中呈平行排列并形成大的菱形通道,客体分子位于此通道中.此外,客体分子之间存在O-H…O氢键相互作用,进一步稳定了此三维超分子结构.     

两个含N羧酸配合物的合成及晶体结构

本文选用两种结构相似的含N羧酸配体:3-(4,4’-联吡啶)丙酸(BPA)和对氨基苯甲酸(p-ABA),合成得到两个过渡金属配合物:[Ni(SO4)(H2O)3(BPA)]2·2(H3O)·6(H2O)(1)和[Cd(H2O)(p-ABA)2]·2(H2O)(2)。用X-射线单晶衍射方法测定了配合物的晶体结构。结果表明,配合物1中BPA配体的吡啶N原子和羧基原子都参与了配位,两个BPA同时与两个Ni(Ⅱ)离子配位,形成首尾相连的双核配合物;配合物2中p-ABA配体的两个配位基团氨基和羧基也都参与了配位,形成与配合物1相似的配合物结构单元,并进一步形成一维配位聚合链。两个配合物都通过氢键作用形成三维结构的超分子化合物。     

呋喃白木香酸晶体结构研究

从国产沉香中分离得到一种新的倍半萜化合物-呋喃白木香醛,经氧化后变为呋喃白木香酸,分子式为C_(15)H_(24)O_3。晶体属单斜晶系,空间群P2_1,a=9.240(2),b=14.545(2),c=11.254(2)A,β=109.89(2)°,Z=4,计算密度为1.180g/cm~3。在Enraf-NoniusCAD4四圆衍射仪上收集衍射强度数据,用直接法解结构,选用SHELX-76程序库中的最小二乘法程序修正结构,对于全部2178个衍射,偏离因子R为0.056。