Zur Elektronenstruktur von metallorganischen Komplexen der f-elemente

The temperature dependence of the magnetic susceptibility of Uranocene ((C₈H₈)₂U(IV)) between 1.25 and 298 K has been measured for the first time and the results correlated with a systematic study of the crystal field splitting. Independent estimates of the three crystal field parameters B ₂ ⁰ , B ₄ ⁰ and B ₆ ⁰ were obtained by adopting the purely electrostatic approach, the angularoverlap-model and the MHW-MO-method. Subsequently the crystal field splitting pattern was calculated by a simultaneous diagonalisation of the complete f ²-matrix. Assuming rigorous D _8h-crystal field symmetry, a crystal field splitting pattern involving a singlet ground state and a low lying first excited doublet state (ΔE=17cm^?1, ¦ΔJ₂¦ = 1) gives the best agreement with both the MO-results and the experimental findings. The experimental l/χ-vs-T-curve is reproduced to a good approximation by a calculation employing the optimal parameter set: B ₂ ⁰ = ?5610, B ₄ ⁰ = ?1426,B ₆ ⁰ = ?730cm^?1. A crystal field of slightly lowered symmetry having a significantly split doublet ground state and hence positive B ₂ ⁰ -values cannot be completely ruled out.     

Das perfluortriazinium-kation als oxidationsmittel in der metallorganischen synthese—ein neuer weg zur darstellung von [Cp2MCl2](M = Mo

The oxidation of Cp₂MCl₂ (M= Mo, W) with perfluortriazinium tetrafluoroborate, [(FCN)₃F]⁺[BF₄]⁻, in the presence of a flouride ion acceptor (BF₃ or PF₅) in SO₂ solution yielded the cationic metallocene complexes [Cp₂MCl ₂]²⁺[BF₄]⁻ or [C_p2MCl₂] ²⁺[BF₄]⁻[PF₆]⁻ (M = Mo, W), respectively. In these reactions, for the first time the perfluortriazinium cation has proved to be easy to handle and a useful oxidizer in organometallic chemistry. The oxidizer strength of three fluorotriazinium cations, [(XCN)₃F]⁺ (X = F, Cl, H), has been computed ab initio (HF/6 − 31 + G) and calibrated on literature data which were obtained by local density functional calculations. It was anchored to its F⁺ zero point by an experimental value for KrF⁺. ab]Die Oxidation von Cp²MCl₂ mit (M = MO, W) Perfluortriaziniumtetrafluoroborat, [(FCN)₃F]⁺[BF₄]⁻, in Anwesenheit eines Fluoridionenakzeptors (BF₃ oder PF₅) führte in SO₂-Lösung zur Bildung der kationischen Metallocen-Komplexe [Cp₂MCl₂₊]²⁺[BF₄]₂⁻ bzw. [Cp₂MCl₂]²⁺[BF₄]⁻ [PF₆]⁻ (M = Mo, W). In diesen Reaktionen konnte erstmals gezeigt werden, daß Perfluortriazinium-Kationen einfach zu handhabende und nützliche Oxidationsmittel im Bereich der metallorganischen Synthese darstellen. Das (Mdationsvermögen von drei Fluorotriazinium-Kationen, [(XCN)₃F]⁺(X = F, Cl, H), wurde ab initio berechnet (HF/6 − 31 + G) und mit Hilfe von Literaturdaten, die mittels local density functional-Berechnungen erhalten und am experimentellen Wert von KrF ⁺ bezüglich des F⁺ Nullpunktes verankert wurden, kalibriert.     

Zur Elektrolyse von Kupfersulfat als Grundlage der Acidimetrie

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Zur Bestimmung der Rohfaser unter Verwendung von Kaliumsulfat als Filtrierhilfe

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Zur Anwendung von Polymerelektrolyten auf der Basis von Natriumchlorvinylsulfonat als Flockungs- und Filtrationshilfsmittel

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NSF3 und NSF2NMe2 als Liganden in der metallorganischen Chemie

Thiazyltrifluoride NSF₃ and Thiazyldifluoridedimethylamide NSF₂NMe₂: Ligands in Organometallic Chemistry From the reaction of [Re(CO)₅SO₂]⁺AsF₆^? ( 1 ) and [CpFe(CO)₂SO₂]⁺AsF₆^? ( 6 ) with NSF₃ ( 2 ) and NSF₂NMe₂ ( 4 ) the complexes [Re(CO)₅NSF₃]⁺AsF₆^? ( 3 ), [Re(CO)₅NSF₂NMe₂]⁺AsF₆^? ( 5 ), [CpFe(CO)₂NSF₃]⁺AsF₆^? ( 7 ), and [CpFe(CO)₂NSF₂NMe₂]⁺AsF₆^? ( 8 ) were obtained. The compounds have been characterised by X-ray crystallography, the ligand properties of 2 and 4 are discussed.     

Zur Bestimmung von Blei als Sulfat

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Zur Herstellung von Lackmustinctur als Indicator

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Zur oxidativen spaltung von metall—metall-bindungen in metallorganischen verbindungen mittels ferriceniumkationen

The dinuclear organometallic compounds ((C₅H₅Fe(CO)₂)₂, CO₂(CO)₈ and (C₅H₅NiCO)₂) are oxidized by [(C₅H₅)₂Fe]X (X = BF₄, PF₆) in the presence of neutral ligands L to form the cationic organometallic complexes [C₅H₅Fe(CO)₂L]X, [trans-Co(CO)₃L₂]X and [C₅H₅NiL₂]X in high yield.     

Zur Bestimmung der Magnesia als Pyrophosphat

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Zur Berechnung der Reaktionsgeschwindigkeit als Temperaturfunktion

Zusammenfassung Es wurde ein Verfahren zur raschen und genauen Berechnung der Konstanten der gebräuchlichen Geschwindigkeit-Temperatur-Funktionen aufgezeigt. An der Hand zweier oder mehrerer Funktionen, deren Konstanten auf Unveränderlichkeit, Gangfreiheit und Interpolationseignung geprüft werden müssen, läßt sich zeigen, wie weit man mit Hilfe dieser Funktionenextrapolieren kann und wie groß derExtrapolationsfehler ist.     

Zur photometrischen Bestimmung von Brom als Tetrabromfluorescein

Zusammenfassung Bei der objektiven photometrischen Brombestimmung mit der Fluoresceinmethode ist zur Erzielung genauer und reproduzierbarer Ergebnisse eine Reihe von Bedingungen genauestens einzuhalten. Die Bildung des Tetrabromfluoresceins ist außerordentlichph-abhängig. Ferner beeinflussen die Chloraminmenge und die Reaktionsdauer die Bildung des Farbstoffes so stark, daß zur Reagensabmessung Ausblaspipetten sowie genaues Einhalten der Zeit notwendig sind. Die Absorptionskurven von Fluorescein und Eosin liegen nahe beieinander, so daß die Extinktion des Reagensüberschusses mit in die Messung geht. Die Messung erfolgt bei 525 m in 20 mm-Küvetten.Herrn Prof. Dr., Dr. h. c. W. Klemm zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Zur polarographischen Bestimmung von Selen als Selenosulfat in Kupferkonzentraten

Zusammenfassung Selenosulfatanion liefert in alkalischen Lösungen mit 0,2 Mol/l Na₂CO₃ und 0,2 Mol/l Na₂SO₃ eine gut ausgebildete polarographische Stufe, die die Bestimmung von vierwertigem Selen im Konzentrationsbereich von 10–5 bis 10–3 Mol erlaubt. Da für die Bildung des Selenosulfats die Abtrennung von elementarem Selen notwendig ist, sind Fremdionen ohne Einflu\.

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Summary Selenosulphate anion yields in alkaline solutions of 0.2 Mol Na₂CO₃ and 0.2 Mol Na₂SO₃ a well-shaped polarographic wave, which makes possible the determination of tetravalent selenium within the concentration range of 10^–5 to 10^–3 Mole. As the formation of selenosulphate requires the separation of elementary selenium, various metals are not interfering.

     

Polymerisation von Dicyclopentadien in Gegenwart von metallorganischen Katalysatoren

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Zur Trennung des Wismuts von Blei als Wismutoxychlorid

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