Koordinationsverhältnisse in Cyclopentadienylverbindungen: I. Die Struktur einer monomeren Ln(CpR)3-Verbindung Tris(methylcyclopentadienyl)ytterbium

Tris(methylcyclopentadienyl)ytterbium(III), Yb(mecp)₃, has been isolated from the reaction of YbCl₃ with Na(MeCP) in THF. The compounds crystallizes in the monoclinic space group Cc with unit cell dimensions a 807.5(2), b 1393.5(3), c 2639.0(5) pm, β 94.55(2)°, and D_calc. 1.841 g cm⁻¹ for Z = 8. There are two molecules in the asymmetric unit cell forming double layers. The ring centroids describe a distorted trigonal geometry around the ytterbium atom.     

Die Trennung von Tellur(IV) und Eisen (III) in salzsaurer L?sung

Ohne Zusammenfassung     

Die Viskositäts-Konzentrationsabhängigkeit in konzentrierter Lösung und ihre energetische Deutung. III

Colloid and Polymer Science - In Anlehnung an die zwei vorangehenden Abhandlungen von Bredée und de Booys 37) wird eine empirische Formel (27) entwickelt, welche die...     

Zur Röntgenfluoreszenzanalyse, 1. Mitt.: Die Intensitätsverhältnisse der K-Linien des Röntgenspektrums von Chlor in Abhängigkeit von der chemischen Bindung

Zusammenfassung Die Intensitätsverhältnisse des Chlor-K-Dubletts und der Chlor-K -Linie werden gemessen. Es zeigt sich eine beträchtliche Intensitätsverminderung der bei Erhöhung der Oxydationsstufe des Chlors.Mit 2 Abbildungen     

Die Ionisation von Eisen(III)-chlorid durch aprotische Donoren in Nitrobenzol und in 1,2-Dichloräthan

Zusammenfassung FeCl₃ gibt in 1,2-Dichloräthan (DÄ) eine nicht leitende und in Nitrobenzol (NB) eine schwach leitende Lösung zufolge geringer Autokomplexbildung. Bei Zusatz von aprotischen Donoren (D), wie Benzonitril (BN), Acetonitril (AN), 1,2-Propandiolcarbonat (PDC), Diäthyläther (Et ₂O), Dimethylformamid (DMF), Dimethylsulfoxid (DMSO), Pyridin (py) erfolgt zunächst Bildung des Adduktes und im Überschuß der Donoren Autokomplexbildung unter Bildung des Tetrachloroferrates. Mit Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPT) erfolgt keine Autokomplexbildung, sondern Ionisation unter Bildung nicht koordinierter Chloridionen. Auch bei hohem Angebot anDMSO erfolgt analoge Ionisation.

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Ionization of FeCl₃ by aprotic donors in nitrobenzene and in 1.2-dichloroethane

FeCl₃ gives in dichloroethane (DÄ) a non-conducting solution, while in nitrobenzene (NB) some autocomplex formation takes place. Addition of aprotic donors, such as benzonitrile (BN), acetonitrile (AN), propanediol-1.2-carbonate (PDC), diethyl ether (Et ₂O), dimethylformamide (DMF), dimethylsulfoxide (DMSO), or pyridine (py) to theNB-solution leads to the formation of adducts followed by autocomplex formation (formation of tetrachloroferrates). With hexamethylphosphoric triamide (HMPT) ionization of the adduct takes place with formation of uncoordinated chloride ions. With excess ofDMSO also chloride ions are formed.

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Mit 5 Abbildungen

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Herrn Professor Dr.E. Broda zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Leitfähigkeitsmessungen in Phosphoroxychlorid. 5. Mitt.: Eisen(III)-chlorid und Aluminiumchlorid

Zusammenfassung Das Komplexion FeCl₄-ist auch in Phosphoroxychlorid sehr stark, nicht wesentlich solvolysiert, solvatisiert oder zu Polyionen assoziiert. Dagegen zeigt ein Vergleich einiger physikalisch-chemischer Eigenschaften von Eisen(III)-chlorid und Aluminiumchlorid mit ihren POCl₃-Verbindungen in diesen das Vorliegen von O-Koordination. In Lösung liegt FeCl₃ auch im verd. Zustand noch als Polyion vor; das Verhältnis Ladung: Fe ist kleiner als 13. AlCl₃ besitzt als in POCl₃ amphoteres Chlorid eine um Größenordnungen zu hohe Leitfähigkeit; das geht vermutlich auf Koordinationsformen des Typs [AlCl₄]^– [AlCl₂(POCl₃)₂]⁺ zurück.Mit 7 AbbildungenZugleich 16. Mitt. der Reihe: Das Solvosystem Phosphoroxychlorid.4. Mitt.:M. Baaz undV. Gutmann, Mh. Chem.90, 426 (1959).     

Die Chloridionenaffinitäten von Akzeptorchloriden in Acetonitril, 1. Mitt.: Lösungszustand und Bildungsgleichgewichte der Triphenylchlormethankomplexe

Zusammenfassung Triphenylchlormethan ionisiert in Acetonitril nicht; mit Akzeptorchloriden bildet es Koordinationsverbindungen, die unabhängig von Akzeptor und Lösungsmittel das [Ph₃C]⁺-Ion in derselben nichtsolvatisierten Form enthalten. Dabei bilden Di-, Tri- und Pentachloride bei einfacher Koordination einkernige, Tetrachloride bei einfacher Koordination zweikernige oder bei zweifacher Koordination einkernige Komplexe. Eine Dissoziation der Ionenpaare tritt nicht in erwartetem Umfang auf. Die Bildungskonstanten werden berechnet und ihre Vergleichbarkeit diskutiert.Mit 7 Abbildungen     

Phosphororganische derivate von übergangsmetall-cyanokomplexen—III: Phosphonium- und säure Phosphonium-Cyanokobaltate(III) und -Nickelate(II)

The phosphonium- and phosphonium-hydrogen-derivatives of cyano complex compounds of cobalt(III) and nickel(II) were prepared and investigated. The thermal decomposition of the compounds was examined by the derivatographic method. From the IR spectra of the phosphonium-hydrogen-cyanokobaltates conclusions were drawn regarding their structure.     

Gehinderte ligandbewegungen in übergangsmetallkomplexen: XXX. Synthese und dynamisches verhalten von tricarbonyl-η4-dien-trimethylphosphit-wolfram(0)-komplexen

UV irradiation of [W(CO)₅P(OCH₃)₃] (I) in the presence of 1,3-butadiene (II), (E)-1,3-pentadiene (III), 2-methyl-1,3-butadiene (IV), (E,E)-2,4-hexadiene (V), 2- methyl-1,3-pentadiene (VI) and 1,3-cyclohexadiene (VII) yields the [W(CO)₃- P(OCH₃)₃(η⁴-diene)] complexes (VIII–XIII). While VIII–XII form predominantly facial isomers in the a-form, the 1,3-cyclohexadiene complex XIII exists in both possible facial a- and f-forms, which have different relative positions of the P(OCH₃)₃ ligand towards the η⁴-diene moiety. XIII shows therefore two different hindered ligand mobilities, an a–f-isomerization (ΔG₂₀₀³ 36.2 ± 0.2 kJ/mol) and a carbonyl scrambling (ΔG₂₅₀³ 50.6 ± 0.2 kJ/mol) such as the other complexes VIII–XII. These ligand movements were studied by temperature dependent ¹³C and ³¹P NMR spectra. VIII–XIII were further characterized by IR and ¹H NMR spectroscopy and C, H elemental analyses.