磷酸对伯胺萃取分离稀土(Ⅲ)与铁(Ⅲ)的影响及铁(Ⅲ)的萃取机理

本文研究了磷酸对伯胺N₁₉₂₃从硫酸溶液中萃取分离稀土(Ⅲ)与铁(Ⅲ)的影响,指出了磷酸的存在有利于稀土(Ⅲ)与铁(Ⅲ)的分离。考察了不同结构的伯胺和不同性质的溶剂及温度对萃取平衡的影响。通过IR测定和斜率法等研究,提出了N₁₉₂₃从磷酸介质中萃取铁(Ⅲ)的机理。     

分馏萃取分离稀土的数学模拟—HEH(EHP)-煤油-HNO3-(Sm-Gd)(NO3)3体系

进行了HEH(EHP)-煤油-HNO₃-(Sm-Gd)(NO₃)₃体系的萃取平衡实验与分馏萃取实验。串级实验得到了水相出口Sm的纯度为96.7%,有机相出口Gd的纯度>99%的结果。应用萃取平衡实验数据建立了计算简便、精度较高的半经验两相分配模型: H_i3^aXj_i4^aYj_i5^a(i,j=1,2)。给出了由各级平衡分配模型和物料衡算式组成的非线性方程组—串级模型。介绍了模拟计算所用的矩阵解法及其FORTRAN程序,计算所得各级金属离子浓度、水相酸度、以及自由萃取剂浓度的分布与实验值符合程度较高。     

2.7NaF-AlF3(7wt%CaF2)-Al2O3-YM2O3体系物理化学性质的研究

本文系统研究了冰晶石熔体中添加钇族稀土碳酸盐即2.7NaF·AlF₃(7Wt%CaF₂)-Al₂O₃-YM₂O₃体系的一系列物理化学性质。 应用最优化设计原理,研究了该体系的初晶温度、表面张力、密度、粘度和电导率,分别得到了表征该体系初晶温度、粘度与Al₂O₃、YM₂O₃浓度关系的回归方程以及该体系表面张力、密度、电导率与Al₂O₃、YM₂O₃浓度和温度关系的回归方程。     

伯胺N1923从硫酸溶液中萃取稀土元素(Ⅲ)、铁(Ⅲ)和钍(Ⅳ)的机理

本文研究了伯胺N₁₉₂₃萃取H₂SO₄、Ln(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)和Th(Ⅳ)的平衡规律。通过分配法、饱和法等的研究及IR测定,提出了不同酸度下H₂SO₄、Ln(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)和Th(Ⅳ)的萃取机理。观测了稀土元素(Ⅲ)的萃取率与原子序数的递变规律及钇的位置。     

含氟硫酸介质中伯胺N1923对Ce(Ⅳ)的萃取

铈(Ce)在轻稀土矿物中常与诸如F等多种其它元素伴生,针对矿物处理过程中得到的同时含有Ce(Ⅳ)和F^-等多组分复杂体系硫酸浸出液,从铈氟综合回收并丰富理论依据的角度出发,对伯胺N1923在含氟硫酸介质中Ce(Ⅳ)的萃取及反萃过程进行了研究。考察了酸度、萃取剂浓度、盐析剂浓度及温度对萃取过程的影响,采用斜率法初步讨论了反应机理。研究表明,预先质子化处理后的伯胺N1923在硫酸介质中可同时萃取Ce(Ⅳ)和F^-,H₂SO₄浓度对Ce(Ⅳ)和F^-的萃取过程无显著影响。Ce(Ⅳ)的萃取率随水相中F^-浓度的增加而增大,萃取过程符合加合机理,其萃合物可表示为CeF(SO₄)_1.5(RNH₃·HSO₄)_1.5。通过考察不同温度下N1923对Ce(Ⅳ)的萃取分配比并计算相应的反应平衡常数及热力学参数,表明萃取过程为自发进行的、熵焓双驱动的放热反应。在含氟体系中,体积...     

伯胺N1923从乙酸体系中萃取Hg(O)的研究

伯胺N₁₉₂₃在盐酸体系中对Hg(Ⅱ)具有很好的萃取性能^[1]。本文报导伯胺N₁₉₂₃从乙酸体系中萃取Hg(Ⅱ)的机理。     

PbO2电极上S2O82-离子阳极形成过程的研究

用分解稳态极化曲线的方法,在PbO₂阳极上,H₂SO₄和H₂SO₄-(NH₄)₂SO₄溶液中得到了相应于S₂O₈^2-形成和O₂发生的动态力学数据。在高于+2.25V的电位区,这两个反应的Tafel斜率都是2.303RT/βF(β=0.52～O.55),S₂O₈^2-形成的电流效率低于29%,且几乎不随阳极电位而改变。S₂O₈^2-的形成速度与溶液中硫酸离子浓度无关,而O₂发生速度随硫酸离子浓度的增大稍有减慢。提出了在高电位区S₂O₈^2-形成及O₂发生的机理。     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯萃取稀土元素机理的研究 II: HEH(EHP)从硫酸溶液中萃取Er(III)的平衡反应

本文研究了HEH(EHP)的正辛烷溶液从硫酸介质中萃取铒的平衡规律. 在不同酸度条件时可进行铒(III)的萃取反应, 获得ErL3.mH2O固体络合物, 用红外、核磁和斜率法、饱和法等讨论了不同硫酸浓度区和萃取平衡反应.     

季铵盐N263和叔胺TOA萃取铼(Ⅶ)的研究

研究了N₂₆₃和TOA从氯化物介质中萃取铼(Ⅶ)的平衡,确定了萃取机理,考察了酸度和添加剂以及温度对萃取的影响。     

P538萃取Fe(Ⅲ)的研究

P538是一种单烷基磷酸萃取剂(ROP(O)(OH)₂,R=C₁₂-C₁₈),已见其基本萃取性能的报道和萃取除Fe(Ⅲ)的应用。本文研究了它在煤油-硝酸盐介质间的分配平衡。并讨论了萃取机理。     

伯胺N1923萃取AgNO3的性能及机理的研究

本文研究了伯胺N₁₉₂₃萃取AgNO₃的性能及不同因素对其分配比的影响,通过多种方法确定其萃合物的组成为[Ag(RNH₂)₂]NO₃;测定并计算出该反应的表观平衡常数及热力学函数,同时分析了萃合物的红外及核磁共振谱。     

伯胺N1923从硫酸介质中萃取La（Ⅲ）和Fe（Ⅲ）的动力学

伯胺N1923(以下简称RNH_2)是分离钍和稀土的有效萃取剂。N1923对铁(Ⅲ)和稀土(Ⅲ)萃取热力学的研究表明,在硫酸体系中加入PO_4~(3-),可使稀土(Ⅲ)和铁(Ⅲ)的分离系数增大,本文研究了N1923从硫酸介质中萃取稀土(Ⅲ)和铁(Ⅲ)的动力学性质,以推动N1923在稀土工业中的应用。 N1923由上海有机化学研究所提供,伯胺含量>99％,用等当量浓度的硫酸平衡得到实验     

二甲庚基乙酰胺(N503)自盐酸溶液中萃取铟的研究

本工作研究了二甲庚基乙酰胺(N₅₀₃)自盐酸溶液中萃取铟的性能,得出其萃取能力随着酸度的增加而增加。经斜率法和化学分析法确定,N₅₀₃自盐酸溶液中萃取铟的反应为: 萃合物中的溶剂化数n随酸度而变化。IR和NMR研究证明,铟是以HInCl₄形式被N₅₀₃萃入有机相的。在盐酸体系中(HCl<2N),N₅₀₃对镓、铟、铊的萃取顺序为:Tl(Ⅲ)>Ga(Ⅲ)>In(Ⅲ)     

自由基照相体系的ESR波谱研究

本文用自旋捕获剂t-BuNO(2-甲基2-亚硝基丙烷)与ESR技术结合的方法研究了CBr₄-φ₂NH、CBr₄-LCV及CBr₄-LMG体系的光化学过程。从ESR谱的超精细结构及其随组分浓度的变化,证实了上述体系中除有Br^·外,还分别形成了 自由基。由这些体系在避光条件下的UV谱,证明溶液中存在(HX…CBr₄)型的部分电荷转移络合物。因此,上述自由基照相体系的光引发反应既包括CBr₄的光解,又包括(HX…CBr₄)^*的光解。     

改进的分馏萃取串级模型

本文应用萃取机理简化了文献[1]中的串级模型,同时对计算方法也作了改进。据此编写了相应的FORTRAN计算程序。对HEH(EHP)-煤油-HNO₃-(Sm-Gd)(NO₃)₃体系进行的模拟计算及改变工艺参数的计算表明,该模型可能用于计算机辅助萃取分离实验及工艺设计。     

国产胺型萃取剂N-1923在钍的分析化学中的应用

前言本文对国产胺型萃取剂伯胺N-1923萃取钍的性能进行了试验。证实它是钍的特效萃取剂,特别适用于从大量铁和稀土中分离富集微量钍。高分子胺常被称为“液体阴离子交换剂”,它兼有溶剂萃取和离子交换二者的优越性。它们的特性前人曾做过很多研究工作。从独居石的硫酸分解液中用伯胺萃取分离钍的研究,六十年代初国外已有报导。自1975年以来,我国开始使用国产伯胺进行从包头矿硫酸分解液中萃取除钍的一系列研究工作,证实N-1923萃取分     

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯从硫酸溶液中萃取铈(Ⅳ)的机理

研究了2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯的正己烷溶液在硫酸介质中萃取铈(Ⅳ)和硫酸的平衡规律。通过IR,NMR 测定和科率法研究,提出了在不同硫酸浓度下铈(Ⅳ)和硫酸的萃取机理。研究了不同溶剂和温度对萃取平衡的影响,计算了浓度平衡常数K、△H、△Z和△S。     

掺杂立方AgBr乳剂介电频谱的研究——Ⅰ.Cd++、Cu++离子的影响

测定了立方AgBr乳剂经添加不同量Cd(NO₃)₂、CdCl₂、CdBr₂、Cu(NO₃)₂、CuCl₂、CuBr₂、KCl和KBr以后的介电频谱,发现Cd⁺⁺离子只有在卤素离子存在的情况下才能进入AgBr微晶的表面层晶格,使AgBr微晶表面层内填隙银离子浓度降低,从而使AgBr乳剂的介电吸收峰明显向低频方向偏移.Cu⁺⁺离子很难进入AgBr微晶的表面层晶格,因而对介电吸收峰的位置和形状没有明显影响.这种差别可能主要是由于Cd⁺⁺和Cu⁺⁺离子的离子半径、电子层构型及晶体中的配位情况不同所引起的.最后,对Sillars方程应用于照相乳剂体系的条件作了初步探讨.     

协同萃取剂泡沫塑料富集及分光光度法测定天然水中微量钍

本文研究了用协同萃取剂泡沫塑料(聚醚型聚氨酯泡沫塑料)从天然水中萃取微量钍.实验表明,协同萃取剂(二-2-乙基己基磷酸/磷酸三丁酯/四氯化碳)按2:5:93(V/V/V)之比配制,水相酸度pH1,于30～45℃萃取20分钟为萃取微量钍的最佳条件.假设协同萃取剂不溶于水相,则分配比为4.26×10⁴;相比为1:2.01×10⁴.由于协同萃取剂或多或少地溶于水相,因此实际上分配比及相比均大于上述计算值. 建立了一个简单、快速、准确、经济的测定天然水中微量钍的新方法.     

HEH/EHP萃取剂中钍的反萃性能研究

研究了含钍HEH/EHP(2-乙基己基膦酸单-2-乙基己基脂)萃取剂中钍的反萃性能。采用HCl,HNO3和H2SO4三种矿物酸分别对钍进行了反萃试验研究,结果表明,当反萃酸浓度为[H+]=6 mol.L-1时,HCl和HNO3反钍率小于1%,而硫酸的反钍率接近69%,表明H2SO4是钍的有效反萃剂。以H2SO4作为反萃剂,研究了相比、反萃酸浓度、酸用量、萃取剂浓度及钍负载量对钍的反萃性能的影响。在此基础上,对钍的逆流反萃过程进行了研究,当起始酸浓度为7 mol.L-1时,分别采用1∶1和4∶1的相比进行3级逆流反萃,反萃率分别为92.10%和53.29%。