金属卤化物的水溶性

金属卤化物水溶性规律一直是困扰大一新生的问题。本文从原子结构和分子结构出发归纳了金属卤化物的化学键,再根据化学键的强弱分析其水溶方式,同时配以热力学数据讨论了其溶解过程中的能量变化,最后归纳出了金属卤化物的水溶性规律。     

金属卤化物钙钛矿光催化的研究进展

太阳能驱动光催化反应降解污染物、制备化学燃料或其他高附加值产品是绿色化学和可再生能源研究的重要方向.近年来,在传统的金属氧化物半导体材料之外,金属卤化物钙钛矿类化合物凭借其优异的光电特性也被逐步应用于高效光催化反应中.这篇文章综述了以铅卤钙钛矿为主的金属卤化物钙钛矿材料近年来在光催化领域的研究进展,总结了金属卤化物钙钛矿材料在光（电）催化产氢、CO₂还原反应和有机物高附加值转化反应中的应用与反应机制及其关键挑战,最后展望了高效稳定的金属卤化物钙钛矿光催化剂的发展方向和前景.     

稀土氧化物对中高碳钢堆焊金属中夹杂物变质作用的热力学分析

采用热力学方法,研究了稀土氧化物对中高碳钢堆焊金属中夹杂物的变质作用。夹杂物生成的热力学分析表明,在堆焊熔池中,稀土氧化物可以被碳还原成稀土元素,稀土元素可以与氧、硫生成稀土氧化物、稀土硫化物和稀土硫氧化物,从而达到脱氧、脱硫、净化堆焊熔池的作用;稀土氧化物还可以直接与硫作用,生成稀土硫氧化物,起到脱硫的效果。     

铜催化的烷基卤化物不对称Sonogashira偶联反应

<正>Sonogashira反应~([1])是一类重要的构建C—C键的交叉偶联反应.该反应以(拟)卤化物与端炔为起始原料合成新的C—C(sp)键,是构建取代内炔烃的有效方法~([2]).相较于芳基和烯基的卤化物,烷基卤化物更富电子,因而更难与中心金属发生氧化加成,同时生成的烷基-金属中间体也很容易发生β-H消除等一系列副反应.因此烷基卤化物参与的Sonogashira反应面临更大的困     

金属卤化物钙钛矿纳米晶高效发光二极管的制备与器件性能优化

金属卤化物钙钛矿作为一类新型的离子型直接带隙半导体材料在电致发光二极管(LED)中有着重要应用前景. 但实现其应用的前提在于金属卤化物钙钛矿材料需要保持高的发光效率和好的稳定性. 为了提高金属卤化物钙钛矿作为LED发光层的激子结合效率, 从而提升其发光效率, 设计和合成金属卤化物钙钛矿纳米晶材料是一个有效途径. 目前, 基于纳米晶材料设计的金属卤化物钙钛矿LED在绿光和红光(包括近红外光)范围已经展现了高的发光亮度和外量子效率(EQE), 其中最高EQE已经超过了20%, 但其稳定性仍无法满足器件应用的要求. 此外, 更值得关注且更重要的是, 蓝光钙钛矿LED的发光亮度和EQE目前仍然不高. 如何制备高效、 稳定的金属卤化物钙钛矿纳米晶LED, 特别是蓝光LED, 是一个具有重大应用前景且具有挑战性的课题. 本文重点介绍了金属卤化物钙钛矿纳米发光层的结构设计和合成方法及金属卤化物钙钛矿LED的研究进展, 分析了金属卤化物钙钛矿LED不稳定的原因, 并对金属卤化物钙钛矿LED研究面临的挑战和未来发展方向进行了总结与展望.     

α-烯烃聚合的金属-过渡金属卤化物催化系统

烯烃低压聚合催化剂的使用,只不过是近十几年的事,这方面有Ziegler型、金属-过渡金属卤化物系统、可溶性系统。目前生产上应用最广泛的是Ziegler型催化剂,文献上报导很多,它是由两种不同金属化合物作用的结果。催化系统的组分之一是第四族至第八族的过渡元素化合物;而另一成分即是第一族至第三族元素的氫化物或烷基化合物,一般将过渡金属的卤化物认为是催化剂,而金属有机化合物郎认为是助催化剂。最常用的是钛或釩的卤化物加烷基铝或铝的烷基卤化物,不管怎样,催化系统中组分间相互作用生     

水合金属卤化物脱水的方法和条件

分析了从水合金属卤化物脱水制备无水金属卤化物的几种方法和条件,如直接加热脱水法,在保护气氛或真空中加热脱水法,先制备成复盐然后加热脱水法,用脱水剂脱水法,以及用有机配位溶剂脱水法等。     

臭氧化物生成机理研究综述

以Criegee三步反应机理为核心对烯烃臭氧化反应中的臭氧化物生成机理进行了综述。论述了初级臭氧化物的生成与分解和臭氧化物生成过程的选择性和立体化学。讨论了烯烃结构和反应各步骤的选择性和立体化学的关系。     

F-T合成催化剂羰基硫中毒热力学分析

利用热力学基础数据和相关软件对F-T合成催化剂COS中毒的热力学进行了计算。在热力学上,Ru、Fe、Co的COS中毒在F-T合成反应可以发生的条件下均是自发过程。F-T合成反应体系中10^-9级的COS即可使Ru基催化剂中的金属Ru生成RuS₂而中毒。Fe和Co毒化后生成的硫化物种类较多,对反应的热力学计算结果表明,对于不同的反应,其平衡常数的差异很大,对应中毒反应发生时,所需COS的浓度也不同。由于Fe基F-T合成催化剂活性相的复杂性,利用对催化剂相关性质的修饰开发具有一定抗硫性的铁基F-T合成催化剂是可行的;对于Co催化剂,利用F-T合成的反应特点和催化剂改性开发具有一定抗硫性催化剂也是可能的。     

环己烷的热裂解机理

用Gaussian 98程序包中AM1法和DFT方法,对液相沉积法制碳/碳（C/C）复合材料的碳源化合物环己烷的热解机理做了量子化学理论研究.通过对化合物6种可能的热裂解路径的热力学和动力学计算,找到了环己烷热裂解的主反应路径.结果表明：(1) AM1与DFT计算均显示,断裂C－C键,最终生成乙烯和2 丁烯的反应通道是环己烷的主要裂解通道,与质谱数据吻合; (2) 除主反应路径外,余下的由易到难生成化合物的顺序为甲基环戊烷 >环己烯 >4 甲基环戊烯 >1,3 丁二烯; (3) AM1方法可以很好地推测较大分子体系的热裂解机理,而DFT方法计算的热力学量更接近实验数据.     

新型有机锗倍半氧化物及硫化物的合成

已先后合成的倍半氧化物类及倍半硫化物类化合物的前体,即有机锗三氯化物中只含1个锗原子。为了考查从含2个锗原子的前体合成的有机锗倍半氧化物及硫化物的药物活性,我们合成了1类化合物及相应的倍半氧化物(2类)及倍半硫化物(3类),并合成了酰基苯胺化合物1_e、2_e及3_e。结果见表1。     

Thermodynamics of carbonyl sulfide poisoning on F-T synthesis catalyst

利用热力学基础数据和相关软件对F-T合成催化剂COS中毒的热力学进行了计算.在热力学上,Ru、Fe、Co的COS中毒在F-T合成反应可以发生的条件下均是自发过程.F-T合成反应体系中10-9级的COS即可使Ru基催化剂中的金属Ru生成RuS2而中毒.Fe和Co毒化后生成的硫化物种类较多,对反应的热力学计算结果表明,对于不同的反应,其平衡常数的差异很大,对应中毒反应发生时,所需COS的浓度也不同.由于Fe基F-T合成催化剂活性相的复杂性,利用对催化剂相关性质的修饰开发具有一定抗硫性的铁基F-T合成催化剂是可行的;对于Co催化剂,利用F-T合成的反应特点和催化剂改性开发具有一定抗硫性催化剂也是可能的.     

金属—半导体氧化物催化剂

本文重点研究了TiO2、ZnO、SnO2等半导体氧化物以及以此为担体的担载型金属－半导体组合催化材料；采用电导、TPD、TPSR等方法考察了这类材料和典型的电子受体和电子给体反应分子间的电子和物种和交换，并研究了金属－半导体组合界面上的电子传递特性。根据测试结果及催化反应的例证说明，在金属－半导体氧化物组合材料中金属可以活化反应分子，沟通电荷物种的交换渠道，而氧化物类似于“电子储库”。二者协同作用使组合体系具有良好的氧化还原化学感应和催化作用。     

高效、宽带发射有机-无机金属卤化物荧光材料

有机-无机金属卤化物作为一种新兴的发光材料,由于其高的发光效率以及宽的发射光谱等优点受到广泛关注。本文以有机-无机金属卤化物高效荧光材料为对象,根据金属阳离子种类对材料进行归类,探讨其高效发光机理,并提出改善该类材料发光效率的方法。总体而言,对于此类荧光材料的研究还处于起步阶段,其发光机理仍然存在争议,本文对当前主流发光机理进行了总结。最后,对于有机-无机金属卤化物荧光材料的发展前景进行了展望,旨在进一步推动该类材料在荧光转换发光二极管等领域的应用。     

金属钛和金属锆的表面氧化物及其热稳定性的XPS研究

Hirokawa等曾报道金属钛和锆的室温表面氧化物在高真空中加热时可转变成金属钛和锆.但是在不同温度下生成的表面氧化物的热稳定性有无区别?这方面的研究尚未见报道.本文研究了氧化温度对钛和锆的表面氧化物的热稳定性影响,并观察到与室温表面氧化物不同,高温(300～400℃)表面氧化物在同样的条件下真空加热时不能转变成     

系列烷基多硫化物形成的摩擦膜和热膜的XANES分析

采用X射线吸收精细结构光谱(XANES)对不同硫含量的系列烷基多硫化物与钢表面在70 ℃和150 ℃反应的热膜以及摩擦膜进行了分析. 结果表明, 在70 ℃和150 ℃下生成的热膜的主要成分是FeSO4或Fe2(SO4)3, 温度的升高会增大生成的热膜厚度; 生成的摩擦膜成分主要是铁的硫酸盐、二硫化铁和亚砜的混合物. 添加剂分子中硫含量的提高可以增大生成的热膜和摩擦膜的厚度.     

热解单源前驱体方法可控制备纳米金属硫化物

本文简要综述了本研究组近年来在利用热解单源前驱体合成方法制备纳米金属硫化物方面的相关工作．通过采用不同的反应前驱体,改变反应时间、反应温度,选择不同的表面配体分子及反应溶剂等手段实现了对纳米金属硫化物形貌、尺寸、组成和晶相的精确调控．除了对合成方法和过程进行介绍外,本文还简要讨论了具有特定形貌的金属硫化物的形成机理,并对几类典型硫化物的应用研究进行了总结．     

富钾正长岩水热分解生成沸石反应热力学

以安徽某地富钾正长岩粉体为原料,研究其水热碱法分解生成沸石化合物的反应热力学。采用“聚合多面体模型”计算了几种沸石的热力学参数,结合矿物端员组分热力学数据及“混合电解质模型”,构建了富钾正长岩-NaOH-H₂O水热体系平衡热力学模型。反应Gibbs自由能计算结果表明,在160-300 ℃范围内,由富钾正长岩水热分解生成羟钙霞石、方沸石、P型、A型等沸石的反应可自发进行;通过OLI Analyzer 9.3软件对该体系不同条件下的相平衡进行模拟,预测了富钾正长岩水热碱法分解生成羟钙霞石、方沸石的反应条件。通过实验验证,生成的方沸石呈规则的四角三八面体晶型,粒径约50 μm;羟钙霞石呈柱状,长约20 μm,截面尺寸约500 nm-1 μm,K₂O溶出率97%以上。     

过渡元素卤化物标准生成焓的连接性拓扑研究

基于邻接矩阵和成键原子的价环值（Ｖ１）,建立２个新连接性指数（＾０Ｈ,＾１Ｈ）。它们与３３种过渡元素卤化物标准生成焓的直线方程为：－△Θｍ＝－３８．３９＋２２８．０８＾０Ｈ,ｒ＝０．９９０３－△ｆＨΘｍ＝１２７．４５＋３１８．５０＾１Ｈ,ｒ＝０．９８４０与其它指数相比,新指数计算更为准确。结果表明,＾０Ｈ、＾１Ｈ具有良好的结构选择性和性质相关性,可用于预测其它过渡元素卤化物的标准生成焓。     

金属硫化物在可充电电池中的研究进展

低成本、长寿命、高安全性、高性能且易于大规模生产的锂/钠离子电池已被证实为重要的二次储能设备。 电极材料对锂/钠电池性能与循环寿命影响极大,金属硫化物由于具有高比容量和低电势而极具潜力成为锂/钠离子电池负极材料。 在电化学循环过程中,由于金属硫化物容易产生穿梭效应和体积变化,从而电极材料结构被破坏,进一步导致电池容量衰退、稳定性降低。 本文总结了多种金属硫化物的微观结构调控策略,从三维空间构建到与其它材料的复合,增强了电极的导电性和减缓体积变化带来的负面影响,进而获得性能优异的金属硫化物负极材料。 通过对金属硫化物的结构与性能的讨论,对其研究前景进行了积极的展望。