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一般烯烃容易发生亲电加成反应,而全氟或多氟(卤)型烯烃容易发生亲核加成反应~([3])但介于典型烯烃(如乙烯)及典型全氟烯烃(如四氟乙烯)之间的偏氟乙烯是否能进行亲核加成,至今尚无答案。偏氟乙烯分子一端的两个氟原子的吸电子诱导效应,使双键的电子密度下降,而且两个氟原子的p电子对与双键的π电子间的p-π排斥作用使该双键发生极化,在CF_2一端的碳上出现δ~(+[4,5]),因此我们认为偏氟乙烯应该可以发生亲核加成,且在CF_2一端接受亲核进攻。为此,我们选用了最典型的亲核试剂t-C_4H_9O~-、i-C_3H_7O~-、n-C_3H_7O~-、C_2H_5O~-及CH_3O~- 相似文献
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Ⅰ、前言五十年代,人们对含氟烯烃与亲核试剂进行了广泛的研究。六十年代初也对作为亲核试剂的氟阴离子进行了探索,发现氟离子能引起含氟烯烃的SN2′重排。其后又观察到氟阴离子可使四氟乙烯发生齐聚反应。在全氟环氧乙烷和丙烷制备后不久,便应用氟阴离子使它 相似文献
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由全氟酰氟和氟砜基二氟乙酰氟分别合成了全氟烷基羧酸全氟苯酯(1)和全氟苯氧羰基二氟甲烷磷酸全氟苯酯(2)。研究了1和2的亲核取代反应,发现1比全氟磺酸全氟苯酯更易与亲核试剂作用,试剂均进攻于羧基碳上。在2的亲核反应中,其羧基碳亦比磺基硫原子更易受试剂的进攻。 相似文献
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在相转移催化或超声作用下, 全氟丁基碘和烯烃或炔烃发生加成反应, 从加成得到的烷烃脱碘化氢或烯烃加成产物脱碘还原生成全氟丁基取代烯烃. 全氟丁基取代烯烃的硼氢化反应主要得到α-全氟丁基取代的硼烷. 相似文献
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回顾了在抑铬雾剂F-53研制的推动下,在(i)亲核试剂进攻下全氟(或多氟)磺酸酯的S-O和/或C-O断裂方式(ii)全氟碘代烷的单电子转移反应(iii)二氟卡宾和三氟甲基化等方面所取得一些反应结果。 相似文献
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全氟烷基磺酰溴与杂原子取代烯烃, 如溴乙烯, 乙酸乙烯酯, 三甲基硅乙烯加成, 得相应的加成物, 与烯醇硅醚反应, 水解后得到α位溴代酮和全氟烷基亚磺酸. 全氟磺酰氯与1-三甲基硅氧基-1-叔丁基乙烯在紫外光照下反应, 生成α位全氟烷基化的酮. 全氟烷基磺酰溴溴化苯酚和甲氧基苯, 得到对位溴化产物. α,α-二氯三氟乙基亚磺酸钠与溴水在20-25℃反应, 得α,α-二氯三氟乙基磺酰溴, 其化学反应性与全氟烷基磺酰溴类似, 但稳定性较差. 相似文献
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以Ce^4^+-NaHSO3存在的体系中, 全氟烷基碘与烯烃于50-70℃发生加成反应, 得到相应的加成物, 在Fe^3^+-NaHSO3引发下, 或全氟烷基亚磺酸钠存在下也能引发同样的加成反应. 在全氟烷基亚碘酸钠存在下, 于30℃的反应中没有发现全氟烷基亚碘酸钠的全氟烷基与烯烃的加成物形成. 相似文献
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前已报道金属铜在乙酐,二乙二醇二甲醚或乙腈中通过单电子转移引发的氟烷基碘与烯烃或炔烃进行反应。最近,发现钯(0)在温和的条件下可催化氟烷基碘与烯烃的加成反应,产率甚佳。本文首次报道氟烷基碘在铂(0)络合物催化下与烯烃的加成反应。氟烷基碘与烯烃只需催化量(1~2mol%)的四(三苯基膦)合铂(0)就可在室温下进行加成反应,产率较高。 相似文献
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本文报道全氟3-氧杂戊磺酸全氟苯酯(1)的合成及其和一系列亲核试剂的反应.它比全氟磺酸苯酯更易和多种亲核试剂作用,而且亲核试剂的共轭酸的pK_a值越大则反应越容易.除C_6H_5Se外,所有试剂均进攻硫原子.例如:1和KF:Et_2NH、C_6H_5ONa及p-ClC_6F_4ONa作用时均发生S—O键断裂而得到R_FSO_2Y.(Y=F、NEt_2、OC_6H_5及OC_6F_4Cl-p).1和其他一取代五氟苯的亲核取代反应不同,在所有反应中均未能得到对位或邻位的二取代产物R_FSO_3C_6F_4Nu. 相似文献
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有人认为过氧化物不会引发全氟丙烷碘化物(1)与乙酸乙烯南(2)的自由基加成反应。我们证实在全氟庚酰基过氧化物(3)的参与下,能引发碘化物(1)和单体(2)的加成反应: C_3H_7Ⅰ CH_2=CHOCOCH_3 相似文献
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相当数量的奇特反应,仅当有过渡金属络合物存在时才能发生。有机物分子若与过渡金属形成了络合物,它就完全改变了有机物的性质,并将发生很多与游离分子完全不同的反应。烯烃、多烯烃和芳烃能与多种金属形成络合物,并在碳碳偶联反应中,烯烃配体,多烯烃配体与亲核试剂的加成反应和亚烷基配体与亲核试剂的环加成反应都表现出高的区域选择性。络合金属促进的碳碳偶联反应的区域选择性不仅与络合配体本身的结构有关而且也与外界反应条件有关。这可用空间位阻效应解释,亦可从亲核 相似文献
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环氧乙烷亲核开环的区域选择性规则是有机化学中典型脂肪三元杂环亲核性开环的选择性规则,具有普遍性。本文以非对称环氧乙烷的亲核性开环为核心,从开环反应过渡态稳定性的角度讨论了决定环氧乙烷亲核开环区域选择性的原因。介绍了该区域选择性规则在经过三元杂环正离子中间体的非对称烯烃亲电加成反应区域选择性教学中的应用。加强学生对不同反应的机理和选择性的联系,起到教学中融会贯通的作用,可以提高教学效率和效果。 相似文献
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在有机化学反应中,亲电加成反应具有极大的普遍性和重要性,有机化学家很早就注意这方面的研究,提出了一些定位规则。这些规则在解释不对称烯烃亲电加成反应中取得了一定的成功,但也存在一些不够完善之处。这一状况给有机化学的教学和研究带来很大的不便。本文试图从~(13)C-NMR谱化学位移出发,对烯烃亲电加成反应定位效应进行解释。 相似文献
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亲电加成是烯烃最具代表性的典型反应,在本科的教学中,要求学生熟练掌握和应用。烯烃的亲电加成反应不仅涉及到反应的活性、区域选择性问题,还涉及到反应的立体选择性问题。但对于立体选择性的阐述,很多教科书并不全面,甚至不够严谨,因而在教学过程中发现学生在理解这部分内容时存在一定的误解。针对这一问题进行了系统的论述,以帮助学生更好更正确地理解和掌握烯烃的亲电加成反应的立体选择性。 相似文献