苯酚在多壁碳纳米管修饰的玻碳电极表面的电氧化机理研究

以含有苯酚的PBS溶液为电解液,采用循环伏安法研究了苯酚在碳纳米管修饰的玻碳电极表面电化学氧化的机理。结果表明,苯酚在碳纳米管修饰的电极表面的氧化机理为:苯酚先于正向扫描中不可逆氧化为苯醌后,在负向扫描中被还原为对苯二酚和邻苯二酚,对苯二酚和邻苯二酚可进一步发生可逆氧化还原反应而存在于溶液中。对苯二酚和邻苯二酚的生成对苯酚氧化形成苯醌的峰电流产生干扰,从而影响苯酚电化学测定的灵敏度和准确性。     

对苯二酚在碳纳米管修饰玻碳电极的电化学行为及电化学动力学研究

碳纳米管(Carbon Nanotubes,CNT)自1991年发现以来,因其结构所具有的高比表面,高电导率,稳定的化学性质与超常的机械强度已成为世界范围内的研究热点,并应用于催化、气体储藏和电极材料等领域。用CNT修饰的电极具有良好的电化学性能并且已经取得了很好的实验结果[1],因此研究碳     

苯酚在热氧化法制备的SnO2/Ti电极上的电氧化研究

以热氧化法制备的ＳｎＯ２／Ｔｉ电极作为阳极用于含苯酚酸性溶液的恒电流电解,测定了苯酚浓度、溶液中化学需氧量（ＣＯＤ）以及瞬时电流效率等随电解时间的变化。结果表明,用ＳｎＯ２／Ｔｉ电极代替铂作为阳极可使相同氧化电量下的ＣＯＤ明显下降,而平均电流效率提高了３倍,讨论了两种电极上苯酚氧化的反应机理。     

纳米氧化铜-碳纳米管修饰玻碳电极同时检测邻、对苯二酚

以商品化纳米氧化铜和羧化碳纳米管作为玻碳电极修饰材料,结合了两种材料的放大电信号和电催化性能,所构建的复合物修饰电极可区分性质相近的同分异构体邻苯二酚和对苯二酚的信号,同时可进一步放大两种酚的峰电流。 因此该基于纳米氧化铜和碳纳米管的电化学传感器可用于邻苯二酚和对苯二酚的同时检测。 采用循环伏安法对复合物中两种材料的比例、修饰量以及支持电解质pH进行了优化:纳米氧化铜和碳纳米管质量比为5∶1,修饰量为9 μL,pH=7.4的磷酸盐缓冲溶液被用作电解质溶液。 在优化的条件下,邻苯二酚和对苯二酚的微分脉冲伏安扫描峰电流与浓度在6.0×10^-7~3.0×10^-3 mol/L范围内均呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)分别为1.0×10^-7和1.6×10^-7 mol/L。 该方法具有成本低、操作简便、快速的特点,对实际水样的加标回收率在94.6%~101.1%范围内,具有较好的实际应用前景。     

单壁碳纳米管-氨基二茂铁复合物修饰玻碳电极对对硝基苯酚的电化学检测

本研究用氨基二茂铁(Aminoferrocene,AFc)经重氮化反应后修饰单壁碳纳米管(SWNTs),制备SWNTs-AFc复合物,并以该复合物修饰玻碳电极(GCE),通过循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)等电化学方法检测对硝基苯酚(p-NP)。结果表明,与裸玻碳电极相比,SWNTs-AFc/GCE对p-NP响应的还原过电位显著减小,峰电流大大增强,p-NP的检测线性范围为1~850μmol/L(R2=0.997),检测限为1μmol/L。该方法电流响应快、灵敏度高、检测限低,具有良好的应用前景。     

聚苯胺-石墨烯修饰玻碳电极同时测定邻苯二酚和对苯二酚

本文制备了聚苯胺-石墨烯修饰玻碳电极,并用循环伏安(CV)法和微分脉冲伏安(DPV)法研究了邻苯二酚(CC)和对苯二酚(HQ)在该修饰电极上的电化学行为。实验结果表明,相对于裸玻碳电极,HQ和CC在聚苯胺-石墨烯修饰电极上的氧化峰电流显著提高,氧化峰电位相差104.8mV,实现了CC和HQ的选择性测定。DPV法同时测定二酚时,HQ和CC分别在1.0×10-6~8.0×10-4 mol/L浓度范围内与其峰电流呈良好的线性关系,相关系数R分别为0.998、0.997,检出限(S/N=3)分别为1.0×10-7、8.0×10-8mol/L。将该方法用于模拟水样分析,回收率为95.3%~103.5%。     

亚硝酸盐在碳纳米管修饰玻碳电极上的电催化氧化及电分析方法研究

用循环伏安法研究了NO2-在多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNT/GCE)上的电催化氧化行为.采用计时库仑法(CC)和计时电流法(CA)得到了NO2-在MWCNT/GCE上的动力学参数;利用稳态电流-时间曲线法测定了NO2-电流响应信号与浓度间的关系.结果表明,电流响应信号随其浓度成比例增长,响应时间小于4s,最低响应浓度为2μmol/L.用线性扫描伏安法(LSV)对实际工业废水水样进行了分析测定,相对标准偏差(RSD)小于3%,加标回收率在98%～100%之间.     

对硝基苯酚在多壁碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为及分析测定

水中对硝基苯酚主要来源于化工、制药行业,它有致癌作用。人们已对它的测定方法进行了大量的研究,最早采用的测定方法是分光光度法,其检测限偏高;色谱法测定对硝基苯酚,操作繁琐,仪器昂贵,分析成本高。后来又发展了一种操作更方便的直接用于测定的电化学方法。本文旨在利用碳纳米管对对硝基苯酚的吸附性能,研究对硝基苯酚在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为。     

邻苯二酚和对苯二酚在钴氢氧化物膜修饰玻碳电极上的选择性测定

通过镀膜/循环伏安法制备了钴氢氧化物膜修饰的玻碳电极。该修饰电极对邻苯二酚(CA)和对苯二酚(HQ)具有较强的电催化活性。考察了支持电解质酸度对邻苯二酚和对苯二酚电化学响应的影响,选用0.1 mol/LPBS(pH 10.0)作为支持电解质。利用差示脉冲伏安法(DPV)对邻苯二酚和对苯二酚进行选择性检测,当两者浓度同时改变时,邻苯二酚和对苯二酚在6～100μmol/L范围内氧化峰电流与其浓度呈良好的线性关系,检出限分别为2×10–7,5×10–7mol/L(S/N=3)。钴氢氧化物膜电极具有较好的稳定性、重现性及较强的抗干扰能力,将此修饰电极应用于模拟水样中邻苯二酚和对苯二酚的测定,回收率为95.4%～100.4%。     

苯酚及其光催化降解中间产物的HPLC法同时测定

研究了苯酚光催化降解过程中苯酚及３种中间体（对苯二酚、对苯二醌、邻苯二酚）含量的高效液相色谱测定方法,获得了同时测定４种物质的较佳液相色谱条件：流动相Ｖ（甲醇）：Ｖ（水）＝３０：７０,流速为０．８ｍｌ／ｍｉｎ,进样体积为２０ｕＬ,检测波长为２８０ｎｍ。用外标法进行了定量,相对标准偏差和回收率分别为０．３１％～１．１３％和９７．２％～１０１．７％,该法快速、简便、准确,适合于苯酚光催化降解过程中样品     

金属酸盐催化剂对苯酚羟基化反应的活性考察

苯酚羟基化联产邻苯二酚和对苯二酚是一条典型的绿色工艺路线.通过对多种金属酸铁酸盐进行筛选,得出以Fe(NO3)3.9H2O为铁源、Cu(CH3COO)2.H2O为铜源,以氨水为沉淀剂,采用共沉淀法制备的Fe-Cu复合金属酸盐催化剂具有最好的催化活性.结果表明,在水作溶剂,催化剂与苯酚的质量比为1∶100,苯酚初始浓度25%,反应温度65℃,苯酚与双氧水的摩尔比为2的条件下,采用Fe-Cu催化剂,苯酚单程转化率可达25%,苯二酚总选择性在90%左右.通过对铁酸盐催化剂的XRD、IR表征,可以看出,Fe-Cu催化剂具有独特的CuFe2O4尖晶石结构,因而具有不同于其它铁酸盐的衍射峰和吸收峰.另外,Fe-Cu催化剂制备简便、原料廉价易得,因此具有良好的工业应用前景.     

Simultaneous Determination of Catechol and Hydroquinone on Nano-Co/L-Cysteine Modified Glassy Carbon Electrode

In this study, a novel and highly sensitive electrochemical method for simultaneous determination of catechol (CC) and hydroquinone (HQ) was developed, which worked at GCE modified with Nano cobalt (Nano-Co) by electrodeposition and L-Cysteine by electrochemical polymerization. The Nano-Co/L-Cysteine GCE was investigated by cyclic voltammetry (CV), SEM and EIS. The excellent conditions have been selected including supporting electrolyte, pH, accumulation time and scan rate. The calibration curves of were obtained that the linear regression equation was I=0.0734c+6×10⁻⁶ in the range of 5.8 μM to 103 μM (R²=0.9942) for CC and the linear regression equation was I=0.0566c+5×10⁻⁶ in the range of 5.8 μM to 100 μM (R²=0.9967) for HQ. The obtained detection limits of CC and HQ both were 6×10⁻⁷ M. The modified electrode was successfully applied to the simultaneous determination of CC and HQ in water samples.     

Simultaneous Determination of Hydroquinone and Catechol at a Glassy Carbon Electrode Modified with Multiwall Carbon Nanotubes

A simply and high selectively electrochemical method for simultaneous determination of hydroquinone and catechol has been developed at a glassy carbon electrode modified with multiwall carbon nanotubes (MWNT). It was found that the oxidation peak separation of hydroquinone and catechol and the oxidation currents of hydroquinone and catechol greatly increase at MWNT modified electrode in 0.20 M acetate buffer solution (pH 4.5). The oxidation peaks of hydroquinone and catechol merge into a large peak of 302 mV (vs. Ag/AgCl, 3 M NaCl) at bare glassy carbon electrode. The two corresponding well‐defined oxidation peaks of hydroquinone in the presence of catechol at MWNT modified electrode occur at 264 mV and 162 mV, respectively. Under the optimized condition, the oxidation peak current of hydroquinone is linear over a range from 1.0×10^?6 M to 1.0×10^?4 M hydroquinone in the presence of 1.0×10^?4 M catechol with the detection limit of 7.5×10^?7 M and the oxidation peak current of catechol is linear over a range from 6.0×10^?7 M to 1.0×10^?4 M catechol in the presence of 1.0×10^?4 M hydroquinone with the detection limit of 2.0×10^?7 M. The proposed method has been applied to simultaneous determination of hydroquinone and catechol in a water sample with simplicity and high selectivity.     

聚L-半胱氨酸/多壁碳纳米管复合修饰电极同时测定邻苯二酚和对苯二酚

将羧基化多壁碳纳米管分散在L-半胱氨酸溶液中并滴涂在玻碳电极表面.将上述电极在pH 6.9的B-R缓冲溶液中,于-1.0～2.5 V的电位范围内进行电聚合,制备了聚L-半胱氨酸/多壁碳纳米管复合修饰电极(Pol-L-Cys/MWCNTs/GCE).研究发现,邻苯二酚和对苯二酚在聚L-半胱氨酸/多壁碳纳米管复合修饰电极上分别出现了一对氧化还原峰,且两者的氧化峰电位差达101 mV,提出了用微分脉冲伏安法同时测定邻苯二酚和对苯二酚的方法.氧化峰电流与邻苯二酚和对苯二酚的浓度在1.0×10-5～1.0×10-3mol·L-1呈线性关系,检出限(3S/N)均达1.0×10-5mol·L-1.修饰电极用于模拟样品中邻苯二酚和对苯二酚的测定,回收率在82.0%～107.0%之间.     

在La-TiO2催化剂上由苯酚直接氧化制取邻苯二酚的研究

以Ｌａ－ＴｉＯ２作为苯酚选择氧化催化剂,用过氧化氢氧化,得到邻苯二酚选择性高达９０％的良好结果,讨论了溶剂,反应温度,反应时间,过氧化氢浓度,催化剂用量,过氧化氢用量等工艺条件对苯酚羟基化作用的影响。     

Studies of Phenol Electrooxidation Performed on Platinum Electrode in Dimethyl Sulphoxide Medium. Determination of Unreacted Phenol by the Effect of 4-Vinylbenzenesulphonate on the Electrooxidation Process

The electrooxidation of phenol was studied in the presence of sodium 4-vinylbenzenesulfonate in various quantities. When the sulphonate was dissolved in equal or higher quantities than phenol the peak currents increased gradually and suppression of electropolymerization was observed. When the sulphonate quantity was smaller than that of phenol brown films fouled the electrode. The observed phenomenon was utilized in an analytical procedure namely determination of unreacted phenol in electrolysis solution with linear dynamic range between 0 and 50 mM and 2.96 mM detection limit. The shape of curve became saturated-like above 50 mM.     

单离子检测法测定祛斑类化妆品中氢醌和苯酚

应用气质联用单离子检测法（SIM）测定祛斑类化妆品中氢醌和苯酚。以乙醇为溶剂，超声波快速提取，分别以m/z 110和m/z94为检测离子，总离子流图定性，SIM图定量，方法简便、快速、灵敏，对氢醌和苯酚的检出限分别为0.1ng、0.05ng，回收率分别为91.5%-102%、86.5%-98.7%，相对标准偏差分别为1.41%、0.41％。