水杨酮烯胺化合物的无催化剂合成

基于新的合成方法学研究,以色酮-3-甲酸1与二级胺2为原料,在无催化剂条件下,在二氯甲烷中发生Michael加成/脱羧/开环反应,合成了15个水杨酮烯胺化合物3a~3o,产率72%~92%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征,并进一步通过单晶确定化合物3o的结构。该方法不需要任何催化剂,利用色酮-3-甲酸的高活性和二级胺的亲核性发生Michael加成反应,生成的中间体不稳定,发生脱羧和开环反应产生目标产物水杨酮烯胺化合物3,可以为天然产物的全合成提供多样性的合成子或直接作为催化剂配体。      

色酮吡唑啉酮骨架拼接二氢查尔酮类化合物的合成

以色酮-吡唑啉酮合成子(1）为原料,在三级胺N,N-二甲基乙醇胺催化下,与查尔酮发生Michael加成反应,合成了10个新型的色酮吡唑啉酮骨架拼接二氢查尔酮类化合物3a~3j,产率79%~90%, dr值为6/1~10/1, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。化合物3b的相对构型由单晶培养确定。该类化合物含有连续两个立体中心,包括一个季碳中心,可以为生物活性筛选提供物质基础。     

新型色满酮并环己烷螺环氧化吲哚类化合物的合成

以色酮 氧化吲哚合成子与硝基苯乙烯,在催化剂DBU作用下,在二氯甲烷中发生Michael/Michael加成环化反应,合成了9个未见文献报道的新型色满酮并环己烷螺环氧化吲哚类化合物3a~3i产率72%~87%, dr值4/1~2/1, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征确定。     

新型六氢山酮素拼接异噁唑双螺环氧化吲哚类化合物的合成

以色酮-氧化吲哚合成子1与氧化吲哚3-烯烃硝基异噁唑2,在催化剂DABCO催化下,在氯仿中发生双Michael加成环化反应,合成了7个未见文献报道的六氢山酮素拼接异噁唑双螺环氧化吲哚类化合物3a~3g,产率78%~92%,dr值10/1~15/1,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。     

色酮-3-甲酸合成研究进展

色酮-3-甲酸是黄酮类天然产物的结构单元,属于苯并吡喃型化合物,具有优良的生物活性,如抗菌、抗病毒、抗癌、抗炎、抗氧化等。分子中C-3位上的羧基具有较强的反应活性,可用于制备醛、酯、酰胺、醇等重要的有机合成中间体物质,是进一步构建复杂分子的重要有机砌块,其合成方法持续受到关注并得到了很大发展。在分析色酮-3-甲酸结构特征的基础上,对其合成方法进行了综述,并预测和讨论了该化合物合成今后的发展方向。     

新型手性模板-蒎烷酮亚胺内酯的合成

立体选择合成是当今有机合成中一个较新的,极其活跃的研究领域。而利用手性模板进行不对称诱导反应,则是立体选择合成的一种重要方法。近年来,国外报道了许多利用手性模板获得高光学纯度的氨基酸的事例。1981年,Schoellkopf 等用环烯状的双内酰亚胺作手性模板获得了高光学纯度的α-氨基酸。1986年,Williams 用亲电性的甘氨酸内酯作为手性模板进行不对称诱导反应,得到了光学纯度96.5～99.5%的一系列α-取代氨基酸。因此,选择一个好的手性模板是获得高光学纯度产物的关键。较理想的手性模板必须满足以下条     

新型茶香酮-氧化吲哚类拼接物的合成

本文基于新的方法学研究,以氧化吲哚1与茶香酮2,在DABCO和哌啶组合催化体系下,在溶剂乙醇65℃中发生Michael加成脱氢反应,合成了10个未见文献报道的茶香酮-氧化吲哚类拼接物3a~3j,产率为52%~71%, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征,进一步通过单晶确定化合物3e的相对构型。该类化合物包含一个具有潜在生物活性的茶香酮骨架和氧化吲哚骨架,可以为生物活性筛选提供物质基础。      

硫代丁内酯拼接吡唑啉酮双螺环化合物的合成

以3-异硫氰酸酯取代的硫代丁内酯1为合成子,在有机催化剂DABCO作用下,与各种取代的吡唑啉酮烯烃2发生Michael加成与环化反应,获得了9个未见文献报道的新型硫代丁内酯拼接吡唑啉酮双螺环化合物3a～3i,产率70%～77%,dr 2/1～9/1,其结构经¹H NMR,¹³C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征,通过单晶进一步确定了化合物3c的构型。该类化合物含有螺环丁内酯和螺环吡唑啉酮生物活性骨架,对医药行业具有重要的潜在价值。     

手性二环[3.3.0]辛-3-烯类化合物的合成

研究了5-(1-孟氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮新手性源(1)与某些碳亲核试剂发生的串联不对称Michael加成/分子内亲核取代反应,反应中生成2个新的手性中心得到一般方法难以合成的光学纳二环[3.3.0]辛-3-烯类化合物.通过[α]、IR、UV、¹HNMR、¹³CNMR、MS、元素分析以及X射线四圆衍射等方法确定了手性二环[3.3.0]辛-3-稀类化合物化学结构和绝对构型.     

手性磷酰胺类配体不对称催化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物

以反式-1,2-二苯基乙二胺为原料合成了一系列磷酰胺类配体, 考察了该类配体在催化1,2-加成/内酯化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物过程中的催化活性. 在最优条件下, 即在配体7d摩尔分数为20%时, 可以获得高达90%的收率及大于80% e.e.值的3-取代苯酞化合物; 该配体合成简单, 虽然作为催化剂使用量较大但较易回收再利用. 对反应机理进行了推测, 认为反应过程中形成的环状过渡态有助于提高反应的对映选择性.     

新型多氢键双功能手性酰胺类化合物的高效合成

以BINOL-3,3′-二羧酸为原料,经外消旋化合物的拆分和缩合反应,合成了7个新型的联二萘骨架手性酰胺类化合物,收率51%~70%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, FT-IR, HR-MS（ESI）和元素分析表征。     

Highly Efficient Synthesis of Novel Poly-aza Bis-histidines

A series of novel poly-aza bis-histidines with much potential in medicinal, bioinorganic, bioorganic, biomimetic and supramolecular chemistry were synthesized conveniently, efficiently and readily in excellent yields from commercial histidine. The low temperature in the reaction of the protected histidine with poly-aza diamine 5 is key condition for the selective preparation of target compounds with high yields.     

新型类卟啉手性双噁唑啉化合物的合成

以对硝基苯甲醛与3,4-二甲基吡咯-2-甲酸乙酯缩合,然后将缩合产物的酯基水解成羧基得二元酸,由羧酸与手性氨基醇一步法合成了6个具有C2对称的类卟啉手性双噁唑啉化合物。     

新型3-季碳胺甲基氧化吲哚类化合物的高效合成

以3-取代氧化吲哚为起始原料,TBAB为相转移催化剂,与亚胺前体经Mannich反应高效合成了11个新型的3-季碳胺甲基氧化吲哚,收率68%~98%,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS表征。     

手性华法林类化合物的合成

在手性双功能催化剂作用下,4-羟基香豆素与苯亚甲基丙酮于-20 ℃发生Michael加成反应,合成了一系列手性华法林类化合物,产率80%～97%, ee 80%～95%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-MS（ESI）确证。     

手性多羰基类化合物的合成

通过手性源5-(S)-5-(l-孟氧基)-3,4-二卤-2(5H)呋喃酮与含活泼亚甲基的羰基类亲核试剂发生的不对称Michael加成-消除反应,合成了6个新的手性多羰基类化合物(产率50%～70%),其结构经1H NMR,13CNMR,IR和ES-HRMS确证。     

A Highly Efficient Synthesis of Optically Active Ferrocenylethylamines via Hydride Reduction of Chiral Ferrocenylketimines

Due to using (R)‐ or (S)‐α‐methylbenzylamine as a chiral auxiliary, and low‐temperature regime for reduction of the intermediate ferrocenyl‐mono‐ or 1,1′‐bis‐ketimines, the corresponding secondary mono‐ or 1,1′‐bis‐amines were prepared with high diastereoselectivity. Removal of the α‐methylbenzyl group afforded the optically active primary mono‐ and bis‐ferrocenylethylamines in high yields. The absolute configuration of (R,R)‐ 3a and (S,S)‐ 3b was determined by X‐ray single crystal diffraction.     

Efficient Procedure for Preparing Salicyl Alcohols

A new convenient procedure was developed for selective ortho-hydroxymethylation of phenols by reaction of paraformaldehyde with a mixture of phenol and orthoboric acid. The method is general for phenols containing no strong electron-withdrawing substituents; it allows preparation of o-hydroxybenzyl alcohols of high purity in a high yield.     

Synthesis of Highly Luminescent Chiral Nanographene

Chiral nanographenes with both high fluorescence quantum yields (Φ_F) and large dissymmetry factors (g_lum) are essential to the development of circularly polarized luminescence (CPL) materials. However, most studies have been focused on the improvement of g_lum, whereas how to design highly emissive chiral nanographenes is still unclear. In this work, we propose a new design strategy to achieve chiral nanographenes with high Φ_F by helical π-extension of strongly luminescent chromophores while maintaining the frontier molecular orbital (FMO) distribution pattern. Chiral nanographene with perylene as the core and two dibenzo[6]helicene fragments as the wings has been synthesized, which exhibits a record high Φ_F of 93 % among the reported chiral nanographenes and excellent CPL brightness (B_CPL) of 32 M⁻¹ cm⁻¹.