芴2,7位取代的9,9’-二芳基螺芴类化合物的合成及性能

设计并合成了一系列以三苯胺为核,芴衍生物为外围基团的有机蓝光小分子,该合成通过Suzuki反应在9-芳基芴的2位和(或)7位引入相同或不同取代基作为模块,并利用Friedel-Crafts反应将4-甲基三苯胺与这一系列模块结合.用NMR,MS和元素分析进行结构表征.荧光测试结果表明该类化合物溶液的荧光发射波长范围在442～466 nm之间,属蓝光发射.电化学测试显示该类材料的HOMO能级位于-5.15～-5.19 eV之间.差示扫描量热仪与热重分析得出化合物的玻璃化转变温度在166℃以上,热分解温度高于398℃,表明该类材料具有良好的热稳定性.     

芳基喹啉取代螺二芴化合物的合成

2-溴联苯格式试剂与9-芴酮生成的叔醇中间体在酸性条件下环合形成螺二芴,再经Friedel-Crafts酰基化得到2-乙酰基螺二芴(3)和2,2-二乙酰基螺二芴(4);3或4与2-氨基二苯甲酮衍生物在酸催化下经过Friedlander缩合,制备了一系列具有荧光性的2-(4-取代苯基)喹啉-9,9'-螺二芴或2,2'-二(4-取代苯基)喹啉-9,9'-螺二芴,其结构经UV-vis,荧光光谱,1H NMR和元素分析表征.     

呋喃并呫吨酮衍生物的合成与生物活性研究

以水杨酸、间苯三酚为原料合成了1,3-二羟基呫吨酮, 经醚化、环化反应得到1-羟基呋喃并呫吨酮3a和3b, 再经Mannich反应合成了10个呋喃并呫吨酮衍生物4和5, 接着通过季铵化反应得到相应的10个季铵盐6和7. 运用IR、一维和二维NMR、MS、元素分析等对化合物进行了结构表征, 考察了化合物4～7对乙酰胆碱酯酶的抑制作用及化合物6, 7的抗癌活性. 结果表明: 化合物4～7对乙酰胆碱酯酶具有较好的抑制活性, IC50＝2.0～12.4 μmol/L; 化合物6, 7对肝癌(HepG2)、肺癌(SPC-A)、口腔上皮癌(KB)、乳腺癌(MCF-7)这四种癌细胞株的增殖均有抑制作用, 其中化合物6c对癌细胞株HepG2、化合物7d对癌细胞株MCF-7的抑制作用最强, IC50分别为0.82和0.77 μmol/L.     

2个含呫吨结构双酚化合物的合成

以呫吨酮为原料,经二氯亚砜氯化得到9,9-二氯呫吨中间体,无需分离纯化,将其分别与邻甲酚和2,6-二甲基苯酚进行取代反应,制得2个含呫吨结构的双酚化合物9,9-二(4-羟基-3-甲基苯基)呫吨和9,9-二(4-羟基-3,5-二甲基苯基) 呫吨,产率分别为81.0%和80.5%。 用FTIR、1H NMR、13C NMR和元素分析对其组成和结构进行了表征。 该法具有操作简单、反应条件温和及收率高等优点。     

2-芳基-3,4-二氮杂芴酮和2-芳基-3,4-二氮杂螺二芴衍生物的合成

水合茚三酮与芳甲基酮、水合肼缩合环化制得2-芳基-3,4-二氮杂芴酮(2); 2经还原得2-芳基-3,4-二氮杂芴(3).2与2-溴联苯格氏试剂反应得到中间体叔醇(4); 4在酸性条件下关环合成了2-芳基-3,4-二氮杂螺二芴,其结构经1H NMR,13C NMR和元素分析表征.     

2,7-二硝基-9,9-二辛基芴的合成工艺改进

以芴(1)为原料,浓硝酸/浓硫酸为硝化剂,合成了2,7-二硝基-9,9-二辛基芴,其结构经1H NMR和IR确证。最佳反应条件为:1 20 mmol,n(1):n(HNO3)=1:18,c(H2SO4)=15.3 mol.L-1,于10℃反应7 h,收率56%。     

9, 9-二(3-氨基-4-羟基苯基)呫吨的合成

以醋酸酐为溶剂, 将9, 9-二(4-羟基苯基)呫吨与浓硝酸在15 ℃左右发生硝化反应1.5 h, 形成中间体-9, 9-二(3-硝基-4-羟基苯基)呫吨, 产率为88.5%;继而以Pd/C 为催化剂, 80%的水合肼为还原剂, 在乙醇和1, 4-二氧六环混合溶剂中, 于70 ℃将中间体进行还原反应10 h, 得到目标产物9, 9-二(3-氨基-4-羟基苯基)呫吨, 产率为90.8%, 两步反应总收率为80.4%。 中间体与目标化合物经NMR、FTIR和元素分析等确定了它们的结构。     

9,9-二[4-(4-羧基苯氧基)苯基]呫吨的合成

在碘化亚铜、四丁基溴化铵和磷酸钾存在下,9,9-二(4-羟基苯基)呫吨(1)和4-甲基碘苯(2)于N,N-二甲基甲酰胺溶剂中发生Ullmann偶联反应,加热回流反应24 h,以95%的产率合成了中间体--9,9-二[4-(4-甲基苯氧基)苯基]呫吨(3),继而加入催化量的N-溴代丁二酰亚胺并在光照条件下,将中间体3氧化得到一种新型芳香族二羧酸--9,9-二[4-(4-羧基苯氧基)苯基]呫吨(4),其产率为84%,二步反应总收率为79.8%。 目标化合物4经1H NMR、13C NMR、IR和元素分析测试技术确定了其结构。 该法具有原料易得,操作简单,反应条件温和,收率高等优点。     

光学纯的cis,cis-2,2′-螺二氢茚-1,1′-二醇和2,2′-螺二氢茚-1,1′-二酮的合成

以丙二酸二乙酯和苄氯为起始原料,通过改进拆分方法,成功地合成了光学纯cis,cis-2,2′-螺二氢茚-1,1′-二醇(e.e.≥99%)和2,2′-螺二氢茚-1,1′-二酮(e.e.≥98%),收率较高。     

呫吨染料合成方法研究进展

呫吨染料是一类重要荧光染料,其良好的光物理性质使其得到了广泛应用。呫吨染料一般通过富电子的间苯二酚(或间氨基苯酚)与邻苯二甲酸酐在酸催化条件下缩合得到。近年来,呫吨染料在生物显微成像领域获得广泛应用,染料结构也日趋复杂,传统的合成方法不能满足需要,因而不断有新的呫吨染料合成方法见诸文献。本文简要概述了既有呫吨染料合成路线,并分析讨论了各方法的优缺点及适用底物范围。     

Heck反应合成1,2-二芳基乙烯类衍生物的新方法

以1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（DVS）为烯源与溴代芳烃通过Heck反应一步法合成了1,2-二苯乙烯（V-bisPh）及1,2-二苯并环丁烯基乙烯（V-bisBCB）。 优化了反应条件：DMF/H2O为溶剂,温度120 ℃,溴化物（R-Br）与烯源DVS的投料摩尔比为5∶1,反应48 h,1,2-二苯并环丁烯基乙烯产率为45.1%,1,2-二苯乙烯产率为48.6%。     

3,4-二芳基吡咯酮衍生物的合成和生物活性

考布他汀-A4(Combretastatins-A4,CA-4)是从天然产物中分离得到的抗癌活性化合物,其分子中Z-构型烯键易异构化转变为无抗癌活性的E-构型.以吡咯-2,5-二酮或吡咯-2-酮代替烯键,设计合成了4个新的CA-4类似物.它们的合成是以3,4-二甲氧基苯乙酮或3-氟-4-甲氧基苯乙酮为起始原料,经α-溴化、改良的Gabriel合成法、与3,4,5-三甲氧基苯乙酸缩合、环化-氧化或环化四步反应完成.其结构用1H NMR,13C NMR,ESI-MS及元素分析进行了表征.用MTT法测试了CA-4类似物对人白血病细胞HL-60、肝癌细胞SMMC-7721和肺腺癌细胞A549的体外抗肿瘤活性.初步结果表明,含氟化合物3,4-二芳基-2,5-吡咯酮(1b)的抗肿瘤活性接近CA-4,IC50值达到0.03～0.05μmol·L-1.     

改性活性炭负载氯化铁催化氧杂蒽衍生物的合成

制备了一种新型改性活性炭负载FeCl₃催化剂(MAC-FeCl₃),并通过红外光谱及等离子体发射光谱等技术手段对其进行了表征。 在MAC-FeCl₃催化下,β-萘酚与醛在PEG200中,于120 ℃反应60~120 min,合成了一系列氧杂蒽类衍生物,收率为79%~93%。 该方法操作简单、产率高、环境友好。 制备的催化剂性能稳定,使用4次仍保持较高活性。     

Synthesis and Characterization of New Xanthene Derivatives,and Their Electrochemical Study

This work investigated the synthesis of biphenyl‐3,3′,4,4′‐tetracarboxylic dianhydride and benzophenone‐3,3′,4,4′‐tetracarboxylic dianhydride derivatives ( 3a – e and 6a – e ) with different substituted phenols via Friedel‐Crafts acylation reaction in the presence of dilute sulfuric acid. Dianhydride derivatives with 3‐N,N′‐dimethylamino phenol ( 3d and 6d ) and resorcinol ( 3e and 6e ) have been found to be highly fluorescent. The structures of all newly synthesized compounds were confirmed by the chromatographic, spectral and elemental data. Electrochemical study was done to determine to band gap energy, LUMO and HOMO levels energy. Band gap and LUMO energy levels were found to be lowest in xanthene derivatives substituted with 3‐N,N′‐dimethylamino group having value 2.24 and 4.85 eV respectively.     

Facile Montmorillonite K-10-Supported Synthesis of Xanthene Derivatives Under Microwave and Thermal Conditions

Microwave-assisted and thermal condensations of aromatic and aliphatic aldehydes with β-naphthol adsorbed onto montmorillonite K-10 were conducted in a one-pot procedure leading to the formation of a variety of xanthene derivatives. Under microwave irradiation, reactions completed within 4–6 min. The procedure is applicable to both aromatic and aliphatic aldehydes, and the catalyst was recycled and reused efficiently in later reactions.     

Synthesis of 2,7-Diazabicyclo[3.2.1]oct-3-ene Derivatives

Russian Journal of Organic Chemistry - Tetracyanoethylene adducts with ketones, 4-oxoalkane-1,1,2,2-tetracarbonitriles reacted with hydrogen chloride or phosphorus(III) chloride in 1,4-dioxane to...     

反式2,3-二芳基取代-1-氨基环丙烷羧酸的合成及其结构研究

芳香醛与马尿酸在Erlenmeyer反应条件下缩合得到(Z)-2-苯基4芳亚甲基-5(4H)-噁唑酮,然后在室温下与芳基重氮甲烷通过非对映高立体选择性1,3-偶极环加成反应得到螺环化合物,再经醇解开环、水解去保护合成出反式2,3-二芳基-1-氨基取代环丙烷羧酸．通过元素分析,IR,^1H NMR,^13C NMR,MS和X射线晶体测定,确认了它们的化学结构和立体构型．实验结果表明,通过选择适当的芳香醛和芳基重氮甲烷,可以得到不同立体构型的反式2,3-二芳基取代-1-氨基环丙烷羧酸．     

Asymmetric Synthesis of Bicyclic Diol Derivatives through Metal and Enzyme Catalysis: Application to the Formal Synthesis of Sertraline

Enzyme‐ and ruthenium‐catalyzed dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT) of bicyclic diols to their diacetates was highly enantio‐ and diastereoselective to give the corresponding diacetates in high yield with high enantioselectivity (99.9 % ee). The enantiomerically pure diols are accessible by simple hydrolysis (NaOH, MeOH), but an alternative enzyme‐catalyzed ester cleavage was also used to give the trans‐diol (R,R)‐ 1 b in extremely high diastereomeric purity (trans/cis=99.9:0.1, >99.9 % ee). It was demonstrated that the diols can be selectively oxidized to the ketoalcohols in a ruthenium‐catalyzed Oppenauer‐type reaction. A formal enantioselective synthesis of sertraline from a simple racemic cis/trans diol 1 b was demonstrated.     

ChCl: Gly (DESs) Promote Environmentally Benign Synthesis of Xanthene Derivatives and Their Antitubercular Activity

A ChCl: Gly (DESs) promoted environmentally benign method was developed for the first time using the reaction of aryl aldehydes and dimedone to give excellent yields of xanthene analogues. The major application of this present protocol is the use of green solvent, a wide range of substrate, short reaction times, ease of recovery, the recyclability of the catalyst, high reaction yield, and ChCl: Gly as an alternative catalyst and solvent. In addition to this, all the synthesized compounds were evaluated for their in vitro antimycobacterial activity against M. tuberculosis H37Ra (MTB) and M. bovis BCG strains. The compounds 3d, 3e, 3f, and 3j showed significant antitubercular activity against MTB and M. bovis strains with minimum inhibitory concentration (MIC) values of 2.5−15.10 µg/mL and 0.26–14.92 µg/mL, respectively. The compounds 3e, 3f, and 3j were found to be nontoxic against MCF-7, A549, HCT 116, and THP-1 cell lines. All the prepared compounds were confirmed by ¹H NMR and ¹³C NMR analysis.