氮氧自由基单核钬配合物的合成与结构

A novel mononuclear Ho(Ⅲ) nitronyl nitroxide complex [Ho(hfac)₃(NITPhDma)₂], (NITPhDma=2-(4-dimethylamino-phenyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxide, hfac=hexafluoroacetylacetonate), was synth-esized and structurally characterized by X-ray diffraction. It crystallizes in monoclinic, space group P2₁/n with a=1.274 5(1) nm, b=1.753 1(2) nm, c=2.482 8(2) nm, β=93.753(2)°. The Ho(Ⅲ) ion is eight-coordinated with a distorted dodecahedron environment. Each NITPhDma radical acts as monodentate ligand towards Ho(Ⅲ) ion through the NO group, and the complex molecules are well isolated. CCDC: 775839.     

氮氧自由基-稀土配合物

氮氧自由基-稀土配合物具有特殊的光学和磁学性质,是分子磁性材料及其它多功能材料设计中的关注热点,具有广阔的应用前景.本文总结了该类配合物的结构特点,综述了已有的氮氧自由基-稀土配合物的磁学性质和光学性质,概括了影响这些配合物性质的一些因素.     

一维氮氧自由基-银配合物的合成及结构表征

用二氰化银盐(Ag(CN)2-)和氮氧自由基反应合成了一种新的一维配合物[Ag(im2-py)(CN)]n(im2-py=2-(2′-pyridyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl)。利用X-射线单晶衍射、元素分析、红外和紫外光谱进行了表征。晶体结构分析表明,配合物晶体属正交晶系,空间群P212121,晶胞参数:a=9.6074(6),b=9.8668(8),c=14.8589(14),V=1408.5(2)3,Z=4,R1=0.0594,wR2=0.121。配合物晶体结构中,每个Ag(Ⅰ)采用四配位的变形四面体构型,每个氰根阴离子通过单齿配位模式连接两个Ag(Ⅰ)离子形成一维链状结构,一维链状结构通过分子间的C-H…O和C-H…N氢键作用扩展为二维网状结构。     

基于吡啶二羧酸配体的稀土配合物的合成、结构及性质

以2,6-二甲基吡啶-3,5-二羧酸（H₂L₁）为主配体,1,10-菲咯啉（L₂）为辅配体,分别与五水合硝酸镝、六水合硝酸铽及六水合硝酸铕通过水热法合成[Dy₂（L₁）₃（L₂）₂]_n（1）、{[Tb₂（L₁）₃（L₂）₂]·5H₂O}_n（2）和{[Eu₂（L₁）₃（L₂）₂]·5H₂O}_n（3）三种配合物。通过单晶X射线衍射、红外光谱、荧光光谱和热重分析对其结构进行了表征与性质研究。结果表明,配合物1~3均以稀土离子为金属节点连接配体L₁^2-和L₂,形成无限延伸的一维链状结构。     

三个镧系金属氮氧自由基配合物的合成、结构及磁性

以氮氧自由基为配体,合成了3例氮氧自由基-稀土三自旋单核配合物[Ln（hfac）₃（NIT-Ph-4-Br）₂]（Ln=Gd（1）,Tb（2）,Dy（3）,hfac=六氟乙酰丙酮,NIT-Ph-4-Br=4,4,5,5-四甲基-2-（4''-溴）-咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基。单晶结构分析表明3个配合物均属单斜晶系P2₁/c空间群,配合物中的Ln（Ⅲ）离子为八配位模式,并且拥有相似的自由基-稀土-自由基单核结构。对配合物的磁性测试结果表明,配合物1中自由基与Gd（Ⅲ）离子之间存在着铁磁相互作用,自由基与自由基之间存在着反铁磁相互作用;配合物2,3中,稀土离子与自由基之间存在弱的反铁磁相互作用。     

三个镧系金属氮氧自由基配合物的合成、结构及磁性

以氮氧自由基为配体,合成了3例氮氧自由基-稀土三自旋单核配合物[Ln（hfac）₃（NIT-Ph-4-Br）₂]（Ln=Gd（1）,Tb（2）,Dy（3）,hfac=六氟乙酰丙酮,NIT-Ph-4-Br=4,4,5,5-四甲基-2-（4''-溴）-咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基。单晶结构分析表明3个配合物均属单斜晶系P2₁/c空间群,配合物中的Ln(Ⅲ)离子为八配位模式,并且拥有相似的自由基-稀土-自由基单核结构。对配合物的磁性测试结果表明,配合物1中自由基与Gd(Ⅲ)离子之间存在着铁磁相互作用,自由基与自由基之间存在着反铁磁相互作用;配合物2,3中,稀土离子与自由基之间存在弱的反铁磁相互作用     

一价金的氮氧自由基配合物的合成、结构及其磁性

本文合成了一个含一价金的氮氧自由基配合物(PPh₃)Au(p-NN) (1)[p-NN=2-(对-乙炔基苯基)-4，4，5，5-四甲基-2-咪唑啉基氧自由基]，并用X射线衍射单晶结构分析测定了它的结构。由于三苯基膦具有较大的位阻效应，因此配合物中不存在明显的分子内或分子间Au…Au相互作用。磁化率研究表明，相邻分子间的O…O相互作用使之形成二聚体，因而导致了分子之间的反铁磁相互作用。     

稀土氮杂环配合物的合成、 结构及抑菌活性

采用溶液合成法, 在室温下合成了一系列稀土配合[Ln(IAA)₂(phen)₂]·(NO₃)[Ln=Ce(1), Gd(2), Tb(3), Dy(4), Ho(5), HIAA=吲哚乙酸, phen=1,10-菲咯啉], 并通过元素分析、 红外光谱、 热重分析、 X射线单晶衍射、 X射线粉末衍射等方法对配合物进行了表征. 结果表明, 配合物15具有相同的结构, 对配合物2的单晶结构分析表明, 配合物2为超分子网络结构, 通过分子间氢键形成2D网络, 中心金属Gd(Ⅲ)为九配位, 具有单帽四方反棱柱几何构型. 此外, 对该系列配合物进行了抑菌活性的研究, 得到了抑菌活性与配合物组成的构效关系.     

氮、硫杂冠醚稀土配合物的合成、表征和结构研究

合成和表征了3个杂冠醚配体(L1:单氮杂15C5,L_Ⅱ:单氮杂18C6,L_Ⅲ:1,7—二硫杂18C6)与稀土硝酸盐的配合物:〔Ln(NO_3)_3L_Ⅰ〕(Ln=La～Pr),[Ln-(NO_3)-3L_ Ⅱ〕(Ln=La～Pr),〔HL_Ⅱ〕~+〔Ln(NO_3)_4(OH_2)_2〕~-(Ln=Nd,Sm～Er,Yb),〔Ln(NO_3)_3.L_Ⅲ’(H_2O)](Ln=La～Nd,Sm～Er,Yb),其中L_Ⅲ’表示L_Ⅲ冠醚环上的2个硫原子在与稀土硝酸盐反应的过程中被氧化为亚砜.配合物〔HL_Ⅱ〕~+[Nd(NO_3)_4-(OH_2)_2]的晶体属单斜晶系,空间群P2_1/n,a=1.644 0(5),b=1.739 2(3),c=1.867 5(4)nm,β=107.26(2)°.Z=8,Nd~(+3)与4个二齿NO_3~-和2个水分子配位,形成长链状夹心式结构;配合物〔Er(NO_3)_3L_Ⅲ’(H_2O)〕·CH_3COCH_3的晶体为P2_1/n空间群,a=0.877 2(2),b=1.817 9(7),c=1.854 0(5)nm,β=103.50(3)°,Z=4,Er~(3+)与3个二齿NO_3~-、1个水分子及2个亚砜氧原子形成配位数为9的配合物.     

含氮氧自由基的Gd,Tb,Dy配合物的合成、结构及磁性

合成了一个新颖的氮氧自由基配体,并用该配体合成了3例未见文献报道的氮氧自由基-稀土三自旋单核配合物Ln(hfac)₃(NIT-Ph-4-OCHCH₃CH₃)₂(Ln=Gd(1), Tb(2), Dy(3); hfac=六氟乙酰丙酮; NIT-Ph-4-OCHCH₃CH₃=4,4,5,5-四甲基-2-(4'-异丙氧基苯基)-咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基)。单晶结构分析表明配合物1、2、3拥有相似的自由基-稀土-自由基单核结构。对配合物的磁性测试结果表明自由基与稀土之间存在着铁磁相互作用。自由基与自由基之间存在着反铁磁相互作用。     

Synthesis, Structure, and Magnetic and Optical Properties of a Novel Chain-like Oxalate-bridging Samarium Complex

A new lanthanide complex [Sm(C2O4)(H2O)5]nCln·2nH2O has been obtained by hydrothermal synthetic method. The crystal belongs to monoclinic, space group P21/n, with a = 7.5438(6), b = 14.3201(11), c = 10.8608(9) , β = 94.565(4)o, V = 1169.55(16) 3, C2H14ClO11Sm, Mr = 399.93, Z = 4, Dc = 2.271 g/cm3, μ = 5.290 cm1, F(000) = 772, the final R = 0.0271 and wR = 0.0632 for 1880 observed reflections with I > 2σ(I). X-ray crystal analysis reveals that each Sm(III) atom is nine-coordinated by four oxygen atoms from two oxalate ligands and five coordinated water molecules in a distorted tricapped trigonal prism. The chain-like structure of lanthanide oxalate is reported for the first time. The fluorescent property and magnetic behavior of the title compound were investigated. The θ of –14.3(2)° and J of –0.26 cm-1 indicate antiferromagnetic interaction in the molecule.     

新型香豆素硼氟荧光染料的合成及其光学性能

以邻氨基苯甲酸甲酯和4-二乙胺基水杨醛为原料,合成了一个新的香豆素喹啉衍生物3-{2-［8-(1H-苯并咪唑-2-基)喹啉-2-基］乙烯基}-7-二乙胺基香豆素(QMC),再与BF₃·Et₂O配位合成了硼氟配合物(BQMC),其结构经¹H NMR和MS(ESI)表征。并对BQMC的光学性能进行了研究。结果表明：BQMC的最大吸收波长在二氧六环中为490 nm,在DMSO中为532 nm; BQMC的最大发射波长在正己烷中为618 nm,在DMSO中为679 nm,与配体QMC相比,最大吸收波长红移了近50 nm,最大发射波长红移了近100 nm, BQMC的Stokes位移值从115 nm增至183 nm。在固态下,BQMC在750~825 nm之间有较宽的荧光发射峰,具有较强荧光。     

Synthesis,Structure and Magnetic Properties of a Novel Nickel(II) Radical Heterospin Complex with Salicylaldoxime

A novel heterospin complex containing both Ni^II and nitroxide radical ligands: [Ni(salox)₂(NIT4Py)₂] ( 1 ) (salox = salicylaldoxime, NIT4Py = 2‐(4′‐pyridyl)‐4,4,5,5‐ tetramethyl‐imidazoline‐1‐oxyl‐3‐oxide) has been synthesized and structurally characterized. The structure consists of neutral Ni(salox)₂(NIT4Py)₂ moieties bridged by intermolecular hydrogen bonds, forming a one‐dimensional chain structure. Magnetic measurements show intramolecular antiferromagnetic interactions between NIT4Py and Ni²⁺ ion.     

Synthesis, Crystal Structure and Magnetic Properties of Cobalt(II) Complex Involving Imino Nitroxide Radicals

1 INTRODUCTION The synthesis and study of transition metal com-plexes incorporating organic free radicals have arou-sed great interest in the field of molecular magne-tism[1]. Nitronyl nitroxide radicals (NITR), stable or-ganic radicals, have been widely used as molecularunits in the design and construction of magnetic ma-terials[2～5]. These radicals are especially attractivedue to that their donor atoms can assemble an exten-ded coordination geometry with changing magneticcoupling. A…     

Synthesis, Crystal Structure and Magnetic Properties of a New Zn(II)-Nitronyl Nitroxide Complex

A new complex [Zn(NIT-1'-MeBzIm)Cl2(H2O)] (NIT-1'-MeBzIm = 2-{2'-[(l'- methyl)benzimidazolyl]}-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxide) has been prepared and structurally characterized by X-ray diffraction method. Crystal data: monoclinic, space group P21/n, Z = 4, C15H21Cl2N4O3Zn, Mr = 441.63, a = 7.2225(10), b = 30.849(4), c = 8.8758(13) , β = 103.904(2)°, V = 1919.6(5) 3, Dc = 1.528 g/cm3, μ(MoKα) = 1.579 mm1, F(000) = 908, R = 0.0436 and wR = 0.1029 for 2456 observed reflections with I > 2σ(I). X-ray analysis reveals that the Zn(II) ion is four-coordinated with a distorted tetrahedron. There also exist H-bonds, π-π piling interactions and weak intermolecular contacts between the NO groups which form a mutual stagger 3-D network configuration. Magnetic investigation reveals that there exists intermolecular antiferro- and ferromagnetic interactions in the title complex.     

含咪唑基配体的Co(Ⅱ)超分子配合物的合成、晶体结构和光谱性质

采用改进的固相Wittig反应, 合成了一种新型的具有电子给受体和π共轭结构的咪唑衍生物1-{反式4-[4-(-N,N-二乙基氨基)苯乙烯基]苯}咪唑(C21H23N3, 简作L). 室温下, 将L与Co(SCN)2在甲醇中反应, 合成了配合物Co(SCN)2(C21H23N3)4. X射线单晶衍射分析结果表明, 该晶体属于三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数a=0.931 7(3) nm, b=1.275 3(4) nm, c=1.669 1(5) nm, α= 89.521(5)°, β=84.591(5)°, γ=80.052(5)°, V=1.944 6(11) nm3, Z=1, μ=0.329 mm-1, Dc=1.234 Mg/m3, F(000)=765, R1=0.060 1, wR=0.138 1, GOF=1.030, 中心原子Co(Ⅱ)的配位数为6, 分别与来自4个L的咪唑N及2个SCN-的N配位, 形成八面体的空间构型. 配合物分子通过非典型氢键和π-π堆积作用形成三维超分子结构. 研究结果表明, 配合物具有很好的光学性质.     

基于草酰胺配体的新型异双核配合物的合成及其晶体结构

以草酰胺铜配合物CuL(H₂L=2,3-二氧-5,6 :13,14-二联苯基-9,10-环己基-1,4,8,11-四氮杂十四环-7,12-二烯烃)为前驱配体,1,10-邻菲啰啉为端接配体,高氯酸锰为金属核心,经回流反应合成了一个新型的异双核配合物［CuLMn(phen)₂］(ClO₄)₂·2CH₃OH(1),其结构和性能经UV-Vis, IR,元素分析,X-射线粉末衍射和X 射线单晶衍射表征。结果表明：1(CCDC: 1 445 582)属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=11.298(19) , b=15.17(4) , c=16.71(3) ,α=113.69(3), β=109.30(2), γ=93.08(4), V=2 417(9) ³, Z=2。 1在DMF中的最大吸收峰位于272 nm和361 nm。     

一种芴酮衍生物的合成、晶体结构及其光限幅性能

一种芴酮衍生物的合成、晶体结构及其光限幅性能;芴酮衍生物; 单晶结构; 光限幅性能     

A New One-dimensional Dicyanamide Bridged Zinc(II) Complex Containing Nitronyl Nitroxide Radicals:Synthesis,Crystal Structure and Magnetic Properties

A new one-dimensional dicyanamide bridged zinc(II) complex containing nitronyl nitroxide radicals Zn(NO3)(NIT-1'-MeBzIm)(dca)n·(H2O)n(NIT-1'-MeBzIm = 2-{2'-(l'-me-thyl)benzimidazolyl}-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxide, dca = dicyanamide anion) has been prepared and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction.The complex crystallizes in triclinic, space group P1, with a = 7.428(3), b = 9.839(3), c = 16.708(6), α = 93.270(4), β = 101.642(4), γ = 100.632(4)°, C17.5H21N8O5.5Zn, Mr = 496.79, V = 1169.7(7) 3, Dc = 1.411 g/cm3, μ(MoKα) = 1.096 mm-1, Z = 2, F(000) = 512, R = 0.0583 and wR = 0.1663 for 4295 observed reflections with I > 2σ(I).X-ray analysis reveals that the zinc(II) ion is six-coordinated with a distorted octahedral geometry.These units develop as 1D species where dicyanamide ligands bridge zinc(II) ions.In addition, molecules are linked by π-π piling interactions to form 1-D double-chains.Magnetic investigation indicates that the weak intramolecular interactions are antiferromagnetic with J =-0.27 cm?1, where the spin Hamitonian is defined as H =-2∑i,jJi,jSiS within the complex.     

新型三苯胺邻菲啰啉衍生物的合成及光学性质

以对碘苯酚、三苯胺甲醛和邻菲罗啉双酮为原料,经取代、酰化和Debus-Radziszewski反应,合成了3种D-π-A型三苯胺邻菲啰啉衍生物(HL1~HL3, HL2和HL3为新化合物),其结构经¹H NMR, IR, MS(ESI)和元素分析表征。采用UV-Vis和FL研究了HL1~HL3的光学性质。结果表明：与HL1相比,HL2的FL光谱发生明显红移,HL3出现明显的荧光淬灭现象。