紫脲酸铵-稀土络合物的极谱研究

有机染料及其与稀土络合物的极谱行为报导不多。本文找出了某些有机染料及其在稀土存在下的极谱波,并着重研究了紫脲酸铵及其与稀土络合物的极谱性能,测定了其稳定常数。实验部分极谱仪为V301型,附检流计最大灵敏度为4.4×10~(-9)安培/毫米/米。电解池为Kalousek式,饱和甘汞电极为参比电极。滴汞电极在0.1M氯化钾溶液中在汞柱高度为64厘米时,汞流量为0.82毫克/秒。自由滴下时间为4.1秒。实验温度保持25±0.2℃。用高纯氮气除氧。     

紫脲酸铵-镉络合物的极谱研究

研究了镉与紫脲酸铵形成络合物的极谱性能,计算其络合物稳定常数和扩散系数。镉与紫脲酸铵单独存在于所研究的缓冲液中,分别在-0.45V和-0.1OV各产生良好的极谱还原波,但当它们共存于试液中时,则产生四个极谱还原波,分别在-0.1OV,-0.25v,-0.45v和-0.60V。实验证明,第一波为自由紫脲酸根的还原波,第二波为键合于镉络合物的紫脲酸根的还原波,第三波为自由镉离子还原波,第四波则为键合于紫脲酸络合物的镉的还原波。对络合物形成机理和电极过程进行了研究。     

紫脲酸铵-钙络合物的极谱研究

极谱法是研究络合物的有效手段之一。但利用极谱法研究非电活性金属离子的络合物尚不多见。董绍俊等用极谱电流法研究了紫脲酸铵与稀土离子的络合物。本文研究了紫脲酸铵-钙络合物的极谱性能,测定了络合物在不同pH及不同温度下的表观稳定常数,讨论了络合过程及电极过程的机理。一、实验部分极谱仪为笔录式883型。电解池为Kalousek式,参比电极为饱和甘汞电极。滴汞电极在0.1M氯化钾溶液中当汞柱高度为64厘米时汞流速为3.36毫克/秒,自由滴下时间为2.12秒。控时敲击器和记录阴阳极循环伏安图的多性能极谱仪系自装。悬汞电极为日本三菱化成工业株式会社制。     

紫脲酸铵及其锌配合物的脉冲极谱

紫脲酸铵浓度大于1.7×10~(-4)M时呈现一个导数脉冲极谱峰;低于1.7×10~(-4)M时又呈现另一吸附后峰;在1.6×10~(-5)M时,主峰随pH增高而降低;达pH=5.48时,转为负峰,动物胶能有明显的抑制作用.这是一种新的吸附现象,表明了紫脲酸铵吸附过程的复杂性,对其机理进行了讨论.锌离子与紫脲酸铵共存时形成配合物,呈现五个峰,也明显反映了紫脲酸铵的吸附现象.计算了紫脲酸铵与锌的配合物的稳定常数,在给定条件下(pH=5.95,25℃),logβ=3.4.讨论了配位机理.     

钪-胭脂红酸非电活性络合物的极谱研究

在pH4.4的醋酸盐缓冲溶液中,加入Sc(Ⅲ)引起胭脂红酸的单扫极谱可逆吸附波的峰高降低。Cs_c由1.0×10~(-7)至6.0×10~(-6)mol/L与峰高降低成正比。测得吸附络合物组成为Sc(Ⅲ):CA=1∶3。     

PMBP-金属络合物极谱行为研究 Ⅰ.PMBP及锆-PMBP络合物极谱行为研究与应用

本文研究了PMBP及PMBP与锆形成络合物的极谱行为,并建立了微量锆极谱测定方法。该方法灵敏度高,对铪的选择性较好。测定了18个地质标样获得满意的结果。     

锌(Ⅱ)-茜素紫络合物的极谱行为及应用

用线性扫描示波极谱法研究了锌 ( ) -茜素紫络合物的伏安行为 ,发现在含有 0 .1 mol/L KCl,p H=9.96的 Britton- Robinson缓冲溶液中锌 ( ) -茜素紫络合物产生一灵敏的极谱吸附波 ,其峰电位为 - 1 .2 7V( vs.SCE) ,峰电流与锌 ( )的浓度在 8× 1 0 - 8～ 2× 1 0 - 6 mol/L的范围内呈线性关系 ,检出限为 5× 1 0 - 8mol/L。研究了电极反应机理 ,并用建立的方法成功地测定了发样中的锌     

络合物形成曲线用于金属络合物稳定常数的极谱法研究

本文用示差脉冲极谱技术研究Pb(Ⅱ) 络合剂(β N 三丙酸)体系。依据实验得到的极谱峰电位的移动随溶液pH值的变化关系曲线,建立合适的金属络合物体系模型。用计算机分析程序,通过求解体系的质量平衡方程及拟合实验络合物形成曲线,优化得到金属络合物的稳定常数。计算机分析结果表明,在所研究的pH值范围内,溶液中存在四种金属络合物:PbH2L+、PbHL、PbL-、PbL(OH)2-,其稳定常数(logβ)分别为:16.23±0.04、12.42±0.01、4.11±0.05、9.43±0.02。     

极谱法研究络合物

由于络合物的研究,无论在理论上或实际上都有巨大的意义,故近年来络合物化学已有飞速的进展。目前,研究络合物的方法很多,其中以极谱法较简便且结果还可靠。因此,近几年中,极谱已成为研究络合物的重要工具了。自从Heyrovsky及Ilkovic导出了金属离子在滴汞极上还原的半波位的关系式以后,极谱法研究络合物就有了它的理论基础。随后von Stackerberg就利用这一关系来测定络合物的配位数及解离常数。这一方法,后来就叫做半波位法,也是极谱研究络合物的经典方法。有关这一方法的基本原理及其应用,1941年Lingane曾写了一篇总结性的论文。以后十年间,这一方法又有了些补充,到1951年Kolthoff和Lingane的“极谱学”一书再版时,     

镁-铬黑T络合物的极谱研究

用经典极谱法测定镁是很困难的。Richardson,罗登柏等使用络合物吸附波方法测定了镁。也有人试图使用铬黑T作为络合剂寻找镁的络合物极谱波,但没有成功。我们的实验证明,mg~(2 )-铬黑T络合物在乙二胺-KOH底液中能产生灵敏的络合物吸附波。在单扫示波极谱上,峰电位约为-0.94V(对SCE,下同)。检出限为1.5ng/ml,测定下限为3ng/ml。线性范围0～400ng/ml。采用某些掩蔽手段,使该方法获得较好的选择性。测定了蒸     

槲皮素-铜络合物的极谱法研究

用单扫描极谱法研究了槲皮素（Ｑｕ）与Ｃｕ２＋形成络合物的条件及反应机理。在 ｐＨ ８．５０的磷酸盐缓冲溶液中,槲皮素与 Ｃｕ２＋络合并在－０．５９ Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生一个灵敏的还原峰,其峰高与 Ｃｕ２＋浓度在 ４．０ × １０－６～１．８ × １０－５ｍｏｌ／Ｌ范围内呈现良好的线性关系,检测限为 ３．０ × １０－６ｍｏｌ／Ｌ。测得络合物组成Ｃｕ２＋：Ｑｕ＝１：２,表观稳定常数为２．１０× １０１１。     

金属络合物的极谱研究 Ⅱ.硫氰酸根和镉的络合物

兹测得镉与硫氰酸根络合物的逐级稳定常数为 K_1=23.0,K_2=123,K_3=242,K_4=302,K_5=166和 K_6=53(25°),离子强度等于3,用来维持离子强度的惰性电解质是高氯酸钠。改进了测定半波电势的方法使ΔE_(1/2)的误差小于±0.2mv。在处理数据时以 logy 和(L)对画来代替 Leden 和 Fronaeus 法的 y 和(L)对画,所得结果较为准确。     

锆-铬黑T络合物的极谱研究

在0.02mol/l HNO_3、0.002%铬黑T和0.08%酒石酸钠的底液中,Zr(Ⅳ)-EBT络合物有一灵敏的吸附催化波,峰电位为-0.45V(vs.SCE)。Zr(Ⅳ)浓度在4.4×10~(-8)～3.1×10~(-6)mol/l范围内与峰电流成线性关系,检测限0.002μgZr/ml。探讨了该波的性质和机理。方法用于测定矿石中的微量锆,结果满意。     

铟-8-羟基喹啉络合物的极谱研究

在盐酸-乙酸钠(pH 5.3)支持电解质中,当含有0.0075％8-羟基喹啉时,In会产生灵敏的导数极谱波,其峰电位为-0.85伏(相对银汞齐电极),方法检出限为1 ppb,线性范围为5—500ppb。研究了极谱波的性质、机理以及络合物的组成。方法已用于纯铅中微量铟的测定。     

铜-乙酰丙酮络合物极谱吸附波

在pH6.8的磷酸盐介质中,铜(Ⅱ)—乙酰丙酮络合物在单扫示波极谱上于-0.28V(vs.SCE)产生灵敏吸附波,铜的检测限为1×10~(-8)mol/L,常见离子不干扰铜的测定。     

紫脲酸电解还原的研究

在合成咖啡因药物的生产工艺过程中,其中间体紫脲酸(NAU)还原成4,5-二氨基脲嗪(DAU),多系用甲酰胺、硫化钠、铁粉等为还原剂,还原后付产品较多,常影响咖啡因的质量。鉴于这种情况,便试验研究了阴极电解还原法。经三百六十多次试验,还原和酰化两步收率稳定在83—84％之间。     

结晶紫极谱行为研究

研究了在HOAc-NaOAc(pH 5.6)缓冲溶液中,结晶紫的极谱行为和极谱波的性质。结晶紫在-0.92 V(vs.SCE)处产生良好的极谱波,并记录了Ip″对电极电位的极谱图。研究结果显示I″p与结晶紫浓度在1.0×10-6~1.6×10-5mol.L-1之间呈线性关系,反应的最佳pH范围为5.3~5.8,采用单扫描极谱方法研究了结晶紫的极谱行为,证明了该波为不可逆还原吸附波,电子转移数和质子转移数均为2,探讨了电极反应机理。     

金属络合物的极谱研究 Ⅴ.铅、锌和硫氰酸根的络合物

用极谱法测定硫氰酸铅络合物的各级稳定常数,结果如次:K_1=6.03,K_2=9.77,K_3=9.27,K_4=8.34,K_5=7.26,K_6=4.30(25℃,用高氯酸纳维持μ=3).又用同法测定硫氰酸锌络合物的各级稳定常数如下:K_1=0.724,K_2=7.94,K_3=15.8,K_4=19.5,K_5=16.6,K_6=4.3(25℃,用高氯酸钠维持μ=3).     

金属络合物的极谱研究Ⅳ.——亚铊与硫氰酸根的络合物

本文用极谱法证明亚铊离子与硫氰酸根在水溶液中生成配位数自1至6的六种络合物,它们的稳定常数依次为K_1=4.38±0.04,K_2=7.59±0.18,K_3=5.04±0.19,K_4=5.37±0.42,K_5=3.33±0.52,K_6=2.88±0.93,