高分辨气相色谱法手性固定相拆分α—羟基酮光学异构体

使用高分辨气相色谱法环糊精接枝聚硅氧烷（二环[2,6-二－戊基－3－O－乙基（－5）五环[2,6-二－O－基3－O-甲基]－β环糊精－聚氧烷）作手性固定相,实现了α－羟基酮的有效拆分,并测定了一系列光学活性3－羟基－2－丁酮的对映体过剩值（e.e值）。结果表明,所选取的手性固定相对测定此类不对称催化反应产物的光学产率,评价催化体系的手性选择性均具有较好的效果。     

乳酸烷基酯在接枝聚硅氧烷β-环糊精固定相的手性拆分

采用新合成的手性接枝聚硅氧烷β－环糊精（二环「２，６－二－０－戊基－３－０－已烯基（－５）」五环「２，６－二－０－戊基－３－０－甲基」－β－ＣＤ－聚硅氧烷）固定相制备了毛细管气相色谱柱，对合成的不对称化合物乳酸烷基进行了有效的手性拆分，结果表明该固定相具有良好的手性分离能力。     

高分辩气相色谱法手性固定相拆分α-羟基酮光学异构体

使用高分辩气相色谱法环糊精接枝聚硅氧烷 (二环〔2 ,6 二 O 戊基 3 O 己烯基 ( 5 )〕五环〔2 ,6 二 O 戊基 3 O 甲基〕 β 环糊精 聚硅氧烷 )作手性固定相 ,实现了α 羟基酮的有效拆分 ,并测定了一系列光学活性 3 羟基 2 丁酮的对映体过剩值 (e .e值 )。结果表明 ,所选取的手性固定相对测定此类不对称催化反应产物的光学产率 ,评价催化体系的手性选择性均具有较好的效果。     

几种拟除虫菊酸甲酯对映体的毛细管气相色谱手性拆分

4种酰基化环糊精衍生物（2，6－二－O－戊基－3－O－丁酰基－β－CD、2，6－二－O－戊基－3－O－戊酰基－β－CD、2，6－二－O－戊基－3－O－庚酰基-β－CD和2，6－二－O－戊基－3－O－辛酰基－β－CD）用作毛细管气相色谱固定相，对顺式－和反式－3－（2－甲基丙烯基）－2，2－二甲基环丙烷羧酸甲酯（菊酸甲酯）、顺式－和反式－3－（2，2－二氯乙烯基）－2，2－二甲基环丙烷羰酸甲酯（二氯菊酸甲酯）、2－（4－氯苯基）－3－甲基丁酸甲酯（戊菊酸甲酯）和顺式－3－（2－氯－3，3，3－三氟丙烯基）－2，2－二甲基环丙烷羧酸甲酯（功夫菊酸甲酯）等6种拟除虫菊酸甲酯对映体进行了拆分，结果表明：所合成的4种环糊精衍生物可将顺式－和反式－菊酸甲酯、顺式－和反式－二氯菊酸甲酯、戊菊酸甲酯及顺式－功夫菊酸甲酯等6种菊酸甲酯对映体较好分离。发现不同的环糊精衍生物手性分离能力不同，溶质的结构变化对分离结果也有较大影响。     

天然物6—正戊基吡喃—2—酮（6PP）的全合成

6-正戊基吡喃-2-酮（1）首先被确认为桃子香精中的一个组分[1]，而后又发现是一系列真菌，如Trichodermaharzianum[2]、Trichodermaviride[3]等的代谢物．6PP具有典型的可可香味[4]，并具有抗真菌的性质，它显著地抑制诸如Verticilliumdahliae、V．fungicolaPyra－noechaetalysopersici等多种真菌的生长．空气中高浓度的6PP可影响莴苣种子的萌芽、生长[5]．我们以廉价易得的糠醛（2）为原料，经5步反应合成了天然物1：仪器：FT－170SX型红外光谱仪，涂膜法；FT－80A或BrukerAM400型核磁共振仪，TMS为内标，CDCl3作溶剂，ZAB－HS…     

2-苯基-1-环丙烷羧酸酯对映体的毛细管气相色谱分离研究

使用3-位酰基化的4种2,6-二-O-戊基-3-O-酰基化-β-环糊精衍生物和6-位酰基化的3种2,3-二-O-戊基-6-O-酰基化-β-环糊精衍生物作为毛细管气相色谱手性固定相,对4对2-苯基-1-环丙烷羧酸酯对映体(cis-2-PhCpOMe,cis-2-PhCpOEt,trans-2-PhCpOMe,trans-2-PhCpOEt)进行分离研究。结果表明,对所拆分的4对2-苯基-1-环丙烷羧酸酯对映体而言,3-位酰基化的4种2,6-二-O-戊基-3-O-酰基化-β-环糊精衍生物比6-位酰基化的3种2     

4，4′－二胺甲基联苯搭桥的二苯并－18－冠－6环状二聚体的合成

在高度稀释条件下，二酰氯（1）与二氨基二苯并－18－冠－6（2）反应，以 高收率生成大环二酰胺（3），3在甲苯溶剂中用SMEAH[二（2－甲氧乙氧基）二氢 化钠铝]还原得到目标化合和-4,4′－二胺甲基联苯搭桥的二苯并－18－冠－6环状 二聚体（4）。在吡啶溶剂中4与[60]富勒烯有弱的π－电子给体－受体相互作用。     

新型杯[4]芳烃气相色谱固定相的研究

合成了上缘特丁基脱去的杯[4]芳烃25，27-二丁氧基-26，28-二（ω-十一碳烯氧基）杯[4]芳烃（p-H-C[4]B)及其相应的聚硅氧烷化高分子（PSO-p-H-C[4]B)，以有上缘用N，N-二乙基氨甲基取代的杯[4]芳烃5，11，17，23-四（N，N-二乙基氨甲基）-25，26，27，28-四（ω-十一碳烯氧基）杯[4]芳烃（p-DEAM-C[4]U），并首次将它们用作毛细管柱气相色谱固定液，涂制成色谱柱，考察了这些杯[4]芳烃色谱柱的性能。结果表明，研制的杯[4]芳烃柱对芳香位置异构体均有良好的分离能力。     

配体的空间构型及疏水性对钌（Ⅱ）多吡啶配合物与DNA作用的影响

合成了4－氰基苯基咪唑并[5,6-f]邻菲咯啉（CYIP）和2－羧基苯基咪唑并[5, 6-f]邻菲咯啉（COIP）两种新配体及它们的钌混配配合物[Ru(bpy)2CYIP](ClO4)2 ·H2O（Rul）（bpy=2,2′-联吡啶），[Ru(phen)2CYIP](ClO4)2·H2O(Ru2) (phen=1,10-邻菲咯啉），[Ru(bpy)2COIP](ClO4)2·3H2O(Ru3)和[Ru(phen)2COIP] (ClO4)2·H2O(Ru4)，并用红外光谱、紫外光谱、核磁和质谱对它们进行了表征。 通过循环伏安法研究了这些配合物的电化学性质。采用电子吸收光谱、稳态荧光、 圆二色谱和粘度测定研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。结果表明配合物 Rul和Ru2通过CYIP配体以插入的方式与DNA结合，而配合物Ru3和Ru4则通过COIP配 体以部分插入的方式与DNA结合。     

含手性膦配体和邻巯基氧化吡啶配体的金,钯配合物的2D NMR研究

对含手性膦配体甲基-3-脱氧-3－（二苯膦基）－4，6-氧-苄叉基-a-D-吡喃阿卓糖苷（3－MBPA）和甲基-2-脱氧-2－（二苯膦基）－4，6-氧-苄叉基-a－D-吡喃阿卓糖苷（2－MN-PA）及邻巯基氧化吡啶配体mpo的金配合物An[（3－MBPA）（mpo）]（1）、An[（2－MBPA）（mpo）]（2）和钯配合物Pd[（3－MBPA）（mpo）C1]（3）、Pd[（2－MBPA）（mpo）-C1]（4）进行1H和13CNMR谱测定，利用一维和二维NMR技术归属了所有的1H和13CNMR谱线，结果表明：配体MBPA与金属配伍的是P原子，糖苷上H－5的化学位移变化最大，而且与配位金属的种类有关；配体mpo以单齿形式与金属配位时，是S原子参与配位。     

手性气相色谱分离α-醇腈和α-羟基酸对映体

以３－丙酰基－２,６－Ｏ－二戊基－γ－环糊精和３－三氟乙酰基－２,６－Ｏ－二戊基－γ－环糊精为手性固定相,利用气相色谱进行了α－醇腈化合物、α羟基酸以及二共存时的对映体分离。系统观察了影响对映体分离的主要因素,优化了十种α－醇腈和七种α－羟基酸拆分条件,３－三氟乙酰基－２,６－Ｏ－二戊基－γ－环糊精毛细管柱的分离因子达到１．０５～３．１２,对α－羟基酸,并对分离的机理进行了初步分析。     

烷基化和硅烷化β-环糊精手性固定相的研究

合成了2,6－O－二戊基－3－O－三甲基硅烷基－β－环糊精,采用超动态法,成功地将其涂渍到弹性石英毛细管柱,经测试,柱性能稳定、寿命长、置于空气中一年半仍具有较高的柱效和手性拆分能力,利用该柱,分离了醇、酮、烯烃等一些对映体,考察了不同稀释剂配比所得固定相的立体选择性。     

(2S,3S,4R)-2-正戊基-3,4-二叠氮基四氢噻吩的合成

以（＋）－4，10－二氧杂三环[5.2.1.O^2,6]－癸－8－烯－3－醇为原料。经8步反应，对映选择性地合成出去氧维生素H的重要中间体：（2S，3S，4R）－2－正戊基－3，4－二叠氮基四氢噻吩。为对映选择性合成手性四氢噻吩类化合物提供了新的方法。     

稳定自由基存在下苯乙烯聚合的加速剂

研究了稳定自由基存在下苯乙烯的活性聚合，发现在β－酮酸酯[乙酰乙酸乙酯（AAE），乙二酸二乙酯（DEM）]，1，3－二酮[乙酰丙酮（AAT）]及强酸酐[三氟乙酸酐（TFA）]的少量存在下，苯乙烯聚合速率显著增加，分子量可控，分子量分布较窄。而有机强酸[氯乙酸（CAA），溴乙酸（BAA），2，4，6－三硝基苯酚（TNP）]并不提高聚合速率。     

锆基纤维素手性固定相直接拆分萘普生衍生物

萘普生是一种消炎镇痛药 ,其 S对映体的抗炎作用是 R构型的 2 8倍 ,萘普生及其衍生物的拆分具有重要意义 .手性固定相 HPLC直接拆分 [1～ 4 ] 是最简便的分析方法 .氧化锆是近年来备受关注的色谱载体 [5,6 ] .Carr等 [7] 对碱性药物快速拆分表明氧化锆在手性分离Scheme1　 Structuresof chiral naproxen and its derivatives中的独特选择性 .萘普生及其衍生物在锆基手性固定相上的分离未见文献报道 .本组利用自制的球形氧化锆制备了涂敷型纤维素 -三 ( 3,5 -二甲基苯基氨基甲酸酯 ) -Zr O2 手性固定相 ( CDMPC- Zr O2 - CSP) ,在正…     

新戊基钛在MCM-41表面的接枝反应及产物性质

采用原位红外光谱法在真空系统中考察了MCM-41分子筛表面与四新戊基钛Ti(CH2CMe3)4的反应,发现这个反应可在室温下定量进行,得到表面新戊基钛(≡Si－O)2Ti(CH2CMe3)2. 这种表面新戊基钛很容易与CH3OH、H2O和O2进一步发生反应分别得到(≡Si－O)2Ti(OCH3)2、(≡Si－O)2Ti(OH)2和(≡Si－O)2Ti(OCH2CMe3)2等表面化合物.在氧气中焙烧由(≡Si－O)2Ti(CH2CMe3)2水解所得的(≡Si－O)2Ti(OH)2可制得表面含钛MCM-41介孔分子筛（Ti-MCM-41）.元素分析、低温N2吸附-脱附、紫外可见漫反射光谱、X射线粉末衍射和FTIR等表征结果表明,接枝反应和后续的处理不破坏分子筛的介孔结构; Ti-MCM-41的比表面积和孔直径较MCM-41略有降低; Ti原子在Ti-MCM-41表面以TiO4四面体配位状态分散,并对乙烯氧化有较明显的光催化活性.论文还通过对Ti-MCM-41与水热合成骨架含钛[Ti]-MCM-41结构和光催化活性的比较,对分子筛类材料光催化作用机制进行了分析探讨.     

2-戊基-3-苯基-2,3-环氧丙醇对映体在手性柱上的拆分研究

采用多糖类手性固定相,建立2-戊基-3-苯基-2,3-环氧丙醇对映体的高效液相色谱(HPLC)手性分析方法。考察了手性柱类型、流动相组成、流速及柱温对2-戊基-3-苯基-2,3-环氧丙醇对映体拆分的影响。结果表明,以Chiralcel OD-H色谱柱(25×0.46cm,5μm)分离,采用正己烷-异丙醇(V/V,90∶10)作流动相,在流速为0.8 mL·min-1,柱温25℃,检测波长210nm的条件下,2-戊基-3-苯基-2,3-环氧丙醇对映体能达到基线分离,且具有较好的重复性和稳定性,可用于对映体的拆分及质量控制。该方法也适用于2-戊基-3-苯基-2,3-环氧丙醇类似物质的手性拆分。     

柱撑化合物Zn2Al-PW11Z的结构模型及酯化活性

杂多化合物是性能优异的酸型和氧化型或双功能催化剂[1－4]，而通式为的阴离子粘土通常具有减催化或还原催化性能[5，6]．因此，从在分子及原子水平上设计催化剂，调控催化性能观点出发，人们期望将体积较大的杂多阴离子嵌入阴离子粘土层间，合成大层间距的新型柱撑微孔材料．1988年Pinnavaia等人[7]首次报导了Zn2Al－V10O28是具有2．0nm孔径分布的中微孔材料．最近，笔者将单取代型Keggin结构杂多阴离子GeW11O39Z（H2O）6－（其中Z＝Ni2 和Cu2 ）和缺位Keggin结构的GeW11O嵌入Zn2Al－NO3层间，合成了通道高度为0．9nm的新型柱撑…     

6－烷氧基－6－硫－12H双苯并[1,3,2]二氧磷杂八环与DMSO反应研究

通过6－烷氧基－6－硫－2，4，8，10－四氯代－12H－双苯并[d,g][1,3,2]二 氧磷杂八环92）与DMSO在130℃反应，得到了相应的6－羟基－6－氧－双苯并[1， 3，2]二氧磷杂八环与DMSO（1：1）的分子复合物3。通过^31P NMR监视反应证实， 2与DMSO反应生成3的过程是先水解，后氧化，再形成复合物。     

二氢茉莉酮酸甲酯的合成

庚醛与顺丁烯二酸二乙酯进行游离基加成反应得到庚酰丁二酸二乙酯(3),3脱羧得到γ-酮酸乙酯(4),4在碱性条件下环化为2-戊基-1,3-环戊二酮(5),5与重氮甲烷反应得到2-戊基-3-甲氧基环戊-2-烯酮(6),6与丙二酸二甲酯反应得到(7),7水解、脱羧和酯化得到[2-戊基-3-酮-1-环戊烯]基乙酸甲酯(8),8氢化得到二氢茉莉酮酸甲酯。