液体的粘度与内压

本文以液体粘性流动的Eyring模型为基础, 由热力学方法建立了一个液体粘度与内压间的关系式, 式中v是活化分子落入空穴的频率; α是一个与液体中形成空穴时所吸收的热与所需能量之比有关的参数, 两者都是液体的特性常数。在引入了某些近似式后, 由这个关系式能够推导出Eyring粘度公式, 与其不同的是推导中假定了空穴的大小等于一个分子所占液体的体积。本文还讨论了液体粘性流动的机理和活化能。     

内压与非电解质溶液理论

本文用热学方法,为非电解质溶液建立了一个无热溶液理论.这个理论不包含任何可调参数,完全可由纯组分的性质来预测液体混合物的过量Gibbs自由能, 倘若以知混合物的体积,还可预测其过量焓和过量熵.而这些纯组分的性质, 都与液体的内压有关, 对37 个二元系统预测结果表明, 实验值的一致性大多优于Scatchrd-Hilderand正规溶液理论及其修正型式SHFH理论.     

内压与Henry常数

建立了一个气体溶解度的新模型,它实际上是Pierotti理论的修正,按照这个模型,稀溶液中的溶质被视为虚拟的完全气体,Henry常数则是1mol完全气体的压力与一个Boltzmann因子的乘积,这个因子取决于溶质分子周围溶剂的内压。对若干气体在有机溶剂和聚合物中溶解度数据检验结果表明,这个模型能满意地用来描述Henry常数随温度的变化规律。计算得到的稀溶液形成的偏摩尔热力学函数也与实验值吻合。     

MH电极中氢扩散系数的测定及其应用

利用恒流放电法测定了金属氢化物(MH)电极中氢原子扩散系数的平均值. 通过恒电位法测定了MH电极中氢原子的扩散系数与其荷电态(SOC)的关系. 根据MH电极模型可知, 增大氢原子扩散系数或减小储氢合金粒径均能提高MH电极的快速充电性能, 并能计算出MH电极在不同的初始荷电态、不同充电倍率下, 表面氢原子浓度达到最大值所需的时间.     

内压与液体混合物的超额焓

本文在前文提出的通用液体混合模型的基础上, 对其中某些近似假设和混合规则进行了合理的修正, 从而得到了一个液体混合物的超额焓与组分内压间的关系式。对于正常液体混合物, 式中有两个可调的修正系数, 对于醇-烃混合物, 则有三个可调参数。对十六个二元液体混合物的计算结果表明, 关系式不仅能准确地描述一般液体混合物的超额焓随浓度的变化规律, 而且亦适用于具有S型H^E-x曲线的复杂液体混合物。     

链烷烃的内压与分子连通指数

测定T2-甲基戊烷、3-甲基戊烷和正乙烷在293．15－318．15K温度范围的热压力系数．一个根据对应状态原理建立的模型被用来描述链烷烃的内压，它们的模型参数能很好地用分子连通指数关联．用这种方法能预测各种链烷烃从三相点到临界点广阔温度范围的内压．     

一个参数自洽的超额函数模型

用热力学方法建立了一个新超额函数模型，它有3个模型参数。联立拟合H^E和G^E实验数据表明，对于非级性和弱极性液体混合物，这些参数值具有满意的自洽性。     

SDS/BA/H2O体系的扩散系数与结构特性

在无探针条件下，用电化学方法测定了ＳＤＳ／ＢＡ／Ｈ２Ｏ三组分体系的扩散系数和扩散活化能。结果表明，Ｌ１区域由Ｏ／Ｗ结构微乳液与油、水双连续结构微乳液两个小区域组成，并不是单一的Ｏ／Ｗ区域。在Ｏ／Ｗ区域内，微乳液以液滴状态存在，具有较好的扩莠性能和较小的扩散活化能；在ＢＩ区域，水与ＢＡ同作为连续相与被增溶相存在，缔合体系呈网络结构，扩散性能较低，扩莠活化能较大。     

聚合物的热压力系数及内压

本文将我们在前文中提出的修正van der Waals模型, 推广到了液态聚合物中, 从而建立了一个能在宽阔温度范围内准确计算聚合物热压力系数的关系式。式中ν和M分别为聚合物的比体积和链节的摩尔质量, A为聚合物的特性常数。对于本文考察的五种聚合物, 发现它们的链节大小均为聚合物的三个结构单元。     

X80管线钢钝化膜内点缺陷扩散系数的计算

X80管线钢;扩散系数;点缺陷模型;钝化膜;电容测试法     

液体的热压力系数及内压

本文从排斥体积要随密度改变的概念出发,修正了原始的Van der Waals理论,并建立了一个计算液体热压力系数的公式 (P/I)_v=R_(ρm)/(1-A_(ρm) B_(ρ~2m))式中ρm=1/V_m是液体的摩尔密度,A和B都是与分子大小有关的两个特性常数。因此,利用Lennard-Jones位能函数中的参数σ_(LJ)便能预测液体在不同温度下的热压力系数及内压值。     

短链聚苯乙烯稀溶液粘度及渗透压行为

本文用动态膜渗透压及粘度法测定了短链聚苯乙烯的分子量Mn, 第二virial系数A2及特性粘数[η], 得到聚苯乙烯(2.5×10^3, 均方末端距以及扩张因子αs均与报道值一致。本工作表明, 分子量大约在400-1.5×10^4之间, 为聚苯乙烯从小分子到高分子的过渡区, 此时短链聚苯乙烯以蠕虫形链存在于溶液中。     

醇类液体的热压力系数及内压

本文测定25-85℃温度范围内正戊醇.正已醇.正庚醇和正辛醇的热压力系数,发现这些醇类液体的内压几乎不随温度而变,本文还将修正的vander waals 模型推广到了醇类液体,与非缔合液体一样,它们的排斥体积亦与密度呈线性关系.但是,模型参数之比B/A^2不再是个常数,而是随醇分子中碳原子数的增多而快速地减小, 这个比值可作为合能力的一种量度.     

溶液的热压力系数及内压

在作者的前一篇论文中,已由修正的Van der Waals模型建立了一个液体热压力系数与密度的关系式并据此得到了一个计算液体内压的公式 2)式中pm是液体摩尔体积V_m的倒数,称为摩尔密度,T是热力学温度,R是通用气体常数,A     

Li/Li(100)面自扩散体系的理论研究

本文应用对势方法构造了Li/Li(100)表面缺陷体系的吸附扩散相互作用模型势,考察了各种台阶、扭结、空位等表面缺陷对锂原子表面吸附扩散行为的影响。根据缺陷表面体系结合能和表面扩散活化势垒的结果,提出和分析了捕获能力和捕获网链的概念。     

氢原子在平坦金属锂(100)面上表面扩散行为的ab initio研究

本文用Li7(4,3)-H和Li9(5,4)-H小原子簇模拟氢原子在平坦金属锂(100)面吸附体系, 取小基组作了各吸附位吸附势能曲线及相应分子轨道能级图、吸附和表面扩散势能面的ab initio研究。结果表明, 氢原子优先吸附在配位数较高的吸附位上, 并倾向于由高配位数吸附位向低配位数吸附位迁移, 表面扩散各向异性, 扩散跳跃步长与锂单晶晶格原子间距数量级相同。从吸附和表面扩散势能确定了最低能量表面扩散途径, 分析了原子在平坦金属表面上迁移的微观过程。