碱引发下全卤代烷之间的卤素交换反应研究

利用碱的亲卤进攻,既可引发一些含溴与含氯全卤代烷之间进行溴-氯交换反应,也可引发单个含溴、氯全卤代烷进行自身的溴-氯交换反应.此卤素交换反应条件温和,为全卤代烷的合成提供了一条新的途径.并对交换反应的机理进行了初步地探讨,认为反应主要是经由碱的亲卤进攻引发产生碳阴离子中间体后,多步碳阴离子与全卤代烷之间的亲卤进攻的机理所进行的,各种交换产物的量是这种多步交换反应达到平衡后的结果.     

卤代烷第一电离能的变化规律研究

卤代烷RX的第一电离能[WTBX]Ip的变化规律可用如下方程表示：Ip(eV)=3.3380+0.7344Ep(X)+2.7424[(1/ax)qx-1.4302PEI其中,Ep(X)、x分别为卤素原子最外层P电子的电离能和原子极化度,qx是卤代烷RX分子中卤原子X所带的部分电荷,PEI是RX分子中烷基R的极化效应指数。研究结果表明用上式估算卤代烷的第一电离能与实验值符合的比较好。     

卤化氢与烯烃亲电加成反应的机理及立体选择性*

卤化氢与烯烃的亲电加成反应既是烯烃的重要反应之一,也是一种制备卤代烷的重要方法。现行教材中通常只介绍其分步的碳正离子中间体机理和加成的区域选择性,未涉及反应的立体选择性。介绍了文献中关于该类反应的机理及其立体选择性,希望能够从教学上更新和提高对这类反应的认识。     

酯交换法合成丙烯酸氯乙醇酯

丙烯酸卤代烷酯是重要的精细化工原料和中间体,一般的合成方法是直接酯化法。已有文献报道采用酯交换工艺以丙烯酸甲酯为原料制备丙烯酸高碳烷酯和丙烯酸二甲氨基烷酯[1-4]。Nolan等人曾报道了氮杂环卡宾作为催化剂通过酯交换反应合成甲基丙烯酸卤代烷酯[5,6],但是其催化剂制备     

脱卤亚磺化研究——连二亚硫酸钠作为新的脱卤亚磺化试剂

全氟碘代烷与亚硫酸盐发生单电子转移反应生成全氟亚磺酸盐;连二亚硫酸钠水溶液热分解时,ESR表明生成SO_2~-主阴离子自由基,这两者促使我们尝试用连二亚硫酸钠代替亚硫酸盐与全氟卤代烷反应.实验表明对于全氟碘代烷及溴代烷它是一种有效的     

卤代烷亲卤取代反应的理论基础与影响因素

基于卤代烷亲核取代(S_N2,本文记作S_N2C)反应,介绍关于卤代烷亲卤取代反应(S_N2X)的理论基础、影响因素;还介绍了几类常见亲核试剂参与的S_N2X反应以及关于不对称催化S_N2X反应的最新研究进展。本文内容是对现行教科书相关内容的深度延伸和补充。     

亲核试剂Cl~-、Br~-的亲核性能的比较

亲核试剂的亲核性是有机化学中的一个十分重要的概念。在目前的有机化学实验教材中,普遍安排了醇与卤氢酸反应制备卤代烷的实验,而对于不同的亲核试剂的亲核性能的比较则没有涉及。本文是在酸性介质中,选用Cl~-与Br~-对同一底物正丁醇的竞争反应,来观察它们相对的反应速度,并通过对其产物的气相色谱分析或折光率的测定,确定其产物的相对含量,从而使学生从理论和实践的结合     

卤代烷反应中取代和消去竞争的教学设计

在卤代烷的取代和消去反应中,进攻试剂均为带负电的实体或多电子基团,因此取代和消去的竞争是卤代烷教学内容的重点和难点。本文介绍我们对这部分教学内容的组织和设计,使学生更好地理解反应底物、进攻试剂和反应条件对优势反应及产物的影响。该教学设计对培养学生的分析能力、思考能力和灵活应用知识的能力具有重要作用。     

含氟磺酰胺和聚含氟磺酰胺的合成

含氟磺酰胺可经由含氟磺酰卤或含氟磺酸酐与胺或胺的金属盐反应,或通过含氟横酰胺钠盐与卤代烷反应获得。     

有机磷化合物的研究 Ⅹ.五价膦(磷)酸酯与卤代烷在卤化钠存在下的酯烷基交换反应

不同类型的五价膦(磷)酸酯在催化量的卤化钠存在下能顺利地与卤代烷反应,实现温和条件下的酯烷基交换.无机盐的性质、卤代烷的结构以及膦(磷)酸酯的类型对反应均有影响.以此法制备烷基膦酸混合酯具有原料易得、操作简单的特点,但得率尚待进一步提高.对反应的机理也作了讨论.     

芳香叔胺与卤代烷光化学反应的研究——产物结构与反应机理

胺类化合物与分子氧形成接触电荷转移复合物(CCT,Contact Charge Transfer Complex),本文研究了卤代烷存在下芳香叔胺与O_2 CCT的光化学反应,分析结果表明反应产物为胺正离子自由基盐,以N,N-二甲基对甲苯胺为例,产物为胺正离子自由基盐具有一定的氧化性,可将肾上腺素氧化成肾上腺素红,本文对卤代烷存在下胺与O_2 CCT光化学反应机理作了初步阐述,并讨论了肾上腺素氧化反应的机理。     

二级卤代烷亲核取代反应立体选择性差别的解释

用碳正离子的稳定性和SN1—SN2机理的竞争解释了不同二级卤代烷进行亲核取代反应时的立体选择性的差别。     

N-(6-甲基-2-亚甲基吡啶)-(+)-樟脑亚胺体系的不对称烷基化反应

本文报道了手性酮亚胺中间体在LA作用下, 脱去质子形成碳负离子, 然后与各种卤代烷进行不对称烷基化反应。     

有机取代反应的电子转移机理

有机取代反应的电子转移机理贾志胜（兰州大学化学系甘肃７３００００）在有机化学中，取代反应占有非常重要的地位，对其反应机理的研究已公认相当成熟。最新的研究对该类反应机理有了新的认识。自７０年代末，对取代反应机理的研究，特别是对芳香取代反应、卤代烷的取代...     

硝基烷基膦酸酯碳负离子烷基化反应区域选择性研究

α-或β-硝基烷基膦酸酯双负离子与卤代烷反应, 生成碳-烷基化产物, 反应区域选择性取决于硝基膦酸酯的结构, 讨论了可能的反应机理。     

聚氧乙烯类表面活性剂相转移催化性能的研究(Ⅲ)——取代环戊二烯的合成

本文报导了用聚氧乙烯类表面活性剂作为相转移催化剂,以环戊二烯与卤代烷反应合成烷基取代环戊二烯的方法。反应在固-液相条件下进行,其难易程度取决于卤代垸的反应活性。以该法合成了九个烷基取代环戊二烯衍生物。     

1,2-二(2-芳基-1,3,4-三唑-5-硫代)乙烷和1,3-二(2-芳基-1,3,4-三唑-5-硫代)丙烷的合成研究

以２－芳基－５－巯基－１，３，４－三唑为原料，在稀碱存在下与二卤代烷反应合成了１０个新的标题化合物。经元素分析确定了化合物的组成，红外光谱、核磁共振氢谱和质谱确证了其结构。初步考查了它们的生物活性。     

桥头卤代烷的自由基亲核取代反应

本文综述了桥头卤代烷的自由基链式亲核取代反应(S■l)以及影响该反应的主要因素,如桥环的结构、离去基团、亲核剂及溶剂等.     

金属卟啉催化条件下有机化合物与CO2的电羧化反应（Ⅴ）

研究了碘化四－（４－三甲胺基苯基）卟啉钴和ＶＢ１２催化ＣＯ２与卤代丁烷的电合成，该反庆在－１．５Ｖ（ｕｓ，ＳＣＥ）即可发生，ＶＢ１２催化产物为预期的戊酸丁酯，而ＣｏＴＰＰ催化产物为ＣＯ２直接还原的草酸二丁酯，并未发现ＣＯ２与卤代烷的反应产物，初步探讨了产生不同产物的原因。     

微波干法催化环内酰胺N－烷基化反应

微波干法催化环内酰胺Ｎ－烷基化反应王存德，肖东运，张明，田兆斌，张霖（扬州大学工学院扬州２２５００１）关键词微波辐射，环内酰胺，Ｎ－烷基化，卤代烷Ｎ－烷基环内酰胺广泛应用于医药和日用化学品中［１，２］．近年来有关Ｎ－烷基环内酰胺的合成有：碱叔丁醇钾－...