冠醚化合物的合成(ⅩⅠⅩ)——双羟基冠醚衍生物的合成

本文用3,5-二叔丁基二苯并-14-冠-4双羟基冠醚的顺式和反式异构体分别与溴乙酸、3-溴丙酸及氯代乙酰氯反应,制备了4个双羧酸冠醚及2个双氯代乙酸酯冠醚衍生物。此外,通过1,1′-(邻苯)-双-(2,3-环氧丙基)醚与2,2′-联苯二酚反应,合成了联苯型苯并14-冠-4双羟基冠醚,分离了顺、反异构体,并使之与溴乙酸反应,制备了相应的双羧酸冠醚衍生物。10个新化合物的结构均经IR、¹H NMR、MS和元素分析确定。     

冠醚化合物的合成(ⅩⅤ)——羟基冠醚的合成及其异构体分离

羟基冠醚作为碱金属阳离子的载体显示出极好的性能,它们还可以转化成双冠醚、套索冠醚和具有高络合能力的碳桥三维空间的大环聚醚等许多衍生物,近年来对羟基冠醚及其衍生物的合成和应用研究十分活跃^[1～4]。     

冠醚化合物的合成(ⅩⅪ)——开链酰胺型冠醚的合成及其钙离子选择电极的性能

本文以多甘醇为原料,经氧化、取代反应制备了多甘酰氯,再与仲胺反应,合成了7个开链酰胺型冠醚化合物和1个酰胺型大环化合物,除冠醚(Ⅰ)外,其余均未见文献报道。它们的结构经红外、核磁、质谱和元素分析数据确认,并用四圆单晶X射线衍射仪测定了冠醚(Ⅱ)单晶的晶体结构,进一步从理论上说明了它是优良的钙离子选择电极的中性载体。     

二苯乙烯基型冠醚化合物的合成

Merz 首先报道了二苯乙烯基型冠醚化合物2,3,11,12-四苯基-1,4,7,10,13,16-六氧杂-环十八-2,11-二烯(1)的合成。吴成泰等采用不同的相转移催化剂合成了2,3,14,15-四苯基-1,4,7,10,13,16,19,22-八氧杂-环廿四-2,14-二烯(2),并初步探讨了其反应机理。Inoue 等研究了1、2和2,3,17,18-四苯基-1,4,7,10,13,16,19,22,25,28-十氧杂-环卅-2,17-二烯(3)的合成和反应。由于此类冠醚环内含有双键的结构特征,引起人们的兴趣。周性尧、吴成泰等以2作为中性离子载体,研制出比商品电极内阻低、pH 范围宽和响应灵敏高的钠离子选择电极。为进一步改善中性离     

开链冠醚类似物(Ⅱ)——4-氧安替比林为端基的含氮开链冠醚等效物的合成与研究

本文合成了11种以4-氧安替比林为端基的含氮开链冠醚类似物,通过元素分析和波谱鉴定了它们的结构.报道了4-羟基安替比林O-烷基化的新方法.相转移催化性能研究表明,它们可以作为液-液相或固-液相转移的良好催化剂。     

冠醚化合物的合成——Ⅺ.新配体二茂铁硫冠醚的合成及其络合性能的初步研究

二茂铁硫冠醚的合成和性质的研究,近年来 Sato 等做了不少工作,其化合物的主要类型如下:     

杂元素冠醚研究(ⅪⅤ)──含羟基硒杂冠醚及其钯配合物的合成

在碱性条件下,用硼氢化钾将4-羟基-1,2-二硒杂环戊烷开环成双硒负离子,然后和二卤化物或二醇的二对甲苯磺酸酯组合关环,得到7个含羟基的二硒杂冠醚和4个含羟基的四硒杂冠醚,同时合成了2个钯配合物,并讨论了其配位特性。     

含吡啶环联苯型[33]环系和含中心功能基[22]环系冠醚化合物的合成

以２，６－二溴甲基吡啶、４－甲基－２，６－二溴甲基苯甲醚为前体分别与２，２′－二羟基联苯反应合成新型的含吡啶环联苯型［３３］环系和含中心功能基［２２］环系冠醚化合物。其结构经元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ等确证     

氮支冠醚二硫化甲酸酯化合物的合成

报道合成氮支冠醚的一种新连续方法，２，３－苯并－１０－氮杂－１，４，７，１３－四氧杂环十五－２－烯与二硫化碳在氢氧化钠存在下反应生成胺基二硫化甲酸盐，然后与卤代烃连接，形成单、双、参冠醚。     

长链烷基氨基苯并冠醚的合成

采用４′－氨基苯并－１５－冠－５与长链卤代烷反应，合成了一系列Ｎ－单长链烷基取代及Ｎ，Ｎ－双长链烷基取代的氨基苯并－１５－冠－５。通过１ＨＮＭＲ、ＩＲ、ＭＳ、ＵＶ和元素分析证明了产物的结构     

双(1,4-二酰基氨基硫脲)化合物的合成

酰氨基硫脲及其相关化合物通常具有广泛的生物活性 ,如抗菌[1～ 3] ,抑制神经紧张[4] ,治疗血糖过低[5] ,植物生长调节[6～ 9] 等。迄今为止 ,鲜有关于双 (1 ,4 二酰基氨基硫脲 )合成的报道。为了考查该类化合物的生物活性 ,我们设计合成了一系列双 (1 ,4 二酰基氨基硫脲 )化合物 ,以下图所示的两条合成路线合成了该类化合物 :二酰氯 (1 )、异硫腈酸酰酯 (2 )等中间体可不经进一步纯化直接用于下一步反应。所生成的产物 3ａ 3ｆ、3′ｄ 3′ｇ经ＤＭＦ Ｈ2 Ｏ ＥｔＯＨ重结晶 ,产率达 81 %～ 98%。在合成化合物 (1 )时 ,对于一些用ＳＯＣｌ2 …     

双冠醚化合物的合成研究——Ⅱ.双酰胺双冠醚的合成

4＇-氨基苯并15-冠-5分别与2,6-吡啶二甲酰氯、对苯二甲酰氯、2-甲氧基-1,3-苯二甲酰氯、三甘二酰氯、己二酰氯和壬二酰氯在无水苯中缩合,可以得到相应的六种双酰胺双冠醚1～6。     

多酰胺化合物的研究：Ⅶ.吡啶端基开链冠醚的合成

合成了５种以吡啶为端基的开链冠醚,并通过元素分析,ＩＲ,＾１Ｈ ＮＭＲ及ＭＳ确定了它们的结构。     

氮支冠醚二硫代甲酸酯化合物的合成

报道合成氮支冠醚的一种新连接方法。２，３－苯并－１０－氮杂－１，４，７，１３－四氧杂环十五－２－烯与二疏化碳在氢氧化钠存在下反应生成胺基二硫代甲酸盐，然后与卤代烃连接，形成单、双、叁冠醚。     

氮杂冠醚研究：Ⅷ.双酰胺型氮杂冠醚的合成及其质谱裂解规律

在高度稀释条件下芳香族二胺与相应的二酰氯起环化缩合反应，合成了五种新型的双酰胺型氮杂冠醚，它们的结构均经元素分析、ＩＲ、￣ＨＮＭＲ和ＭＳ所证实；研究了这类冠醚的电子轰击（ＥＩ）质谱及其分子离子峰和特征峰：ｍ／ｚＭ－１０８，３３３，１９８，１４９，１３５，１２０，１０９，１０８，据此提出了这类氮杂冠醚经电子轰击断裂的可能途径。     

冠醚化合物的合成——ⅩⅣ.二茂铁硫冠醚的合成及其银离子选择电极的研究

本文合成了两种类型6个二茂铁硫冠醚1—6,其中4—6是一类新型缩醛硫冠醚。将冠醚2—6作为传感活性物质研制成PVC膜银离子选择电报,其中以用冠醚4的电极性能最佳,对一价和二价干扰离子的选择性,远优于文献[1]结果。