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相似文献
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1.
Surface species of unsaturated hydrocarbons and their catalytic transformations on bimetallic systems have been studied by IR spectroscopy. The results obtained allow to estimate the role of individual components of the given systems in catalytic processes.
- . .
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2.
Summary A method for the determination of traces of boron by first-derivative synchronous spectrofluorimetry is proposed. It is based on the formation of a fluorescent complex with chromotropic acid at pH 6.7. The constant wavelength difference chosen to optimize the determination is =emex=24 nm. The range of application is between 2.0 and 20.0 /l of boron, the detection limit 0.4 g/l and the relative standard deviation 3.2%. A study was made of the influence of several ions as potential interferents. The method has been satisfactorily applied to the determination of boron in plants, fertilizers and natural waters.  相似文献   

3.
The thermal behaviour of collidinium decatungstate with twoN,N-dimethylformamide (DMF) crystallization molecules was studied by thermogravimetry. The kinetic parameters for the first stage of the thermal decomposition were established from isothermal and nonisothermal mass-change studies. The chemical reaction in this step is the loss of DMF: as confirmed by1H NMR.The physical model of this reaction, nucleation-growth according to the Avrami-Erofeev law, withn=1/2, was found by comparison of the isothermal and non-isothermal TG data.
Zusammenfassung Das thermische Verhalten von Collidinium-dekawolframat mit zweiN,N-Dimethylformamid-Molekülen (DMF) wurde thermogravimetrisch untersucht. Die kinetischen Parameter des ersten Schrittes der thermischen Zersetzung wurden aus isothermen und nicht-isothermen Massenveränderungen ermittelt. Die in diesem Schritt verlaufende Reaktion ist der Verlust von DMF gemäßwie durch1H-NMR bestätigt wurde. Das physikalische Modell dieser Reaktion, nämlich ein Keimwachstum entsprechend dem Avrami-Erofeev-Gesetz mitn=1/2, wurde durch Vergleich der isothermen und nicht-isothermen TG-Daten gefunden.

(). . , : , - =1/2.
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4.
Activity and stability of rhodium catalysts is found to vary in parallel with metal dispersity. Treatment of reduced samples by air leads to a considerable (3–5 fold) increase of their activity in hydrogenation of 3-thiolene-1,1-dioxide to thiolane-1,1-dioxide.
. (3–5 ) 3--1, 1- -1, 1-.
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5.
Summary Nearly all ligand parameters which were empirically determined from disubstituted 2,2-spirobiindanes proved to be inaccurate for the calculation of the optical rotations of the title compounds by means of the so-called shortened approach, especially in the case ofo-alkylsubstituted carbonyl derivates. The modified parameters were now determined either by comparison of a series of similar substituted spirocompounds or — for the carbonyl derivates — from the torsional angles calculated from their13C NMR data.
Herrn Prof. Dr.K. Schlögl anläßlich seiner Emeritierung gewidmet  相似文献   

6.
Summary The reactivity of some monosubstituted fluorodiazadiphosphetidines towards potassium fluoride utilizing 18-crown-6-ether as a phase transfer catalyst has been studied. The following compounds were investigated: 2,2,2,4,4-pentafluoro-4-methoxy-1,3-dimethyl-1,3,25,45-diazadiphosphetidine, 2,2,2,4,4-pentafluoro-4-methylamino-1,3-dimethyl-1,3,25,45-diazadiphosphetidine, 2,2,2,4,4-pentafluoro-4-methylthio-1,3-dimethyl-1,3,25,45-diazadiphosphetidine, and a 1:1 mixture of 2,2,2,4,4-pentafluoro-4-(N2,N2-dimentyl-hydrazino)-1,3-dimethyl-1,3,25,45-diazadiphosphetidine and 2,2,2,4,4-pentafluoro-4-methylamino-1,3-dimethyl-1,3,25,45-diazadiphosphetidine. All reactions proceeded in a similar way and led to the disubstituted derivates of the starting materials and the potassium salt K2(CH3NPF4)2. In this way 2,2,4,4-tetrafluoro-2-methylamino-4-(N2,N2-dimethylhydrazino)-1,3-dimethyl-1,3,25,45-diazadiphosphetidine has been synthesized for the first time and a new way has been found for the synthesis of several compounds reported in literature.
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7.
The degradation of a rocket insulator compound based on ethylene propylene diene rubber (EPDM) containing asbestor, cork and iron oxide (Fe2O3) as fillers has been studied at high temperature (up to 600°) by using differential thermal analysis (DTA) and thermogravimetry (TG). The changes in physical properties on high-temperature aging are also reported. EPDM gum vulcanizates involving different types of diene, namely ethylidene norbornene (ENB), dicyclopentadiene (DCPD) and 1,4-hexadiene (HD), were used. In each case, the kinetic parameters for degradation have been evaluated. From these data, the lifetime of the rocket insulator compound has been found.
Zusammenfassung Die Zersetzung einer Raketenisolator-Verbindung auf Äthylen-Propylen-Dien-Gummibasis (EPDM) mit Asbest, Kork und Eisenoxid (Fe2O3) als Füllstoffe wurden bei hohen Temperaturen (bis 600°) mittels Differentialthermalanalyse (DTA) und Thermogravimetrie (TG) untersucht. Die bei Hochtemperaturen eintretenden Veränderungen der physikalischen Eigenschaften sind ebenfalls angegeben. Verschiedene Typen von Dienen, nämlich Äthyliden-norbornen (ENB), Dicyclopentadien (DCPD) und 1,4-Hexadien (HD) enthaltenden EPDM-Gummivulkanisate waren Gegenstand der Untersuchung. In allen Fällen wurden die kinetischen Parameter der Zersetzung ermittelt. Aus diesen Daten wurde die Lebensdauer der Raketenisolator-Verbindung bestimmt.

600° (), , . , . , , 1,4- . . .


The authors are grateful to the Indian Space Research Organization for funding, and acknowledge the help and suggestions from Mr. T. S. Ram and Mr. Baby John, R.P.P., V.S.S.C., Trivandrum. The authors are also grateful to Prof. S. K. De, Rubber Technology Centre, and Prof. R. Ghosh, Chemistry Department, I.I.T., Kharagpur.

The authors thank Mr. Asutosh Ghosh, Indian Association for the Cultivation of Science, for experimental assistance.  相似文献   

8.
Résumé On a mis au point une technique nouvelle de mesure des concentrations des solutions de cobalt par spectrophotométrie ( = 850 m) directe sur papier de son complexe coloré avec l'-nitroso--naphtol. Cette technique est applicable aux taches chromatographiées avec une reproductibilité d'au moins 1% pour des concentrations comprises entre 0,1 et 3g. La technique préconisée peut Être recommandée pour sa rapidité et sa reproductibilité qui dépassent ce qu'il est permis d'attendre en travaillant sur des solutions ou en photométrie en lumière blanche.
Summary A new method has been developed for measuring concentrations of solutions of cobalt by spectrophotometry ( = 850 m) directly on paper containing its colored complexes with-nitroso--naphthol. This technique is applicable to chromatographic stains with a reproducibility of at least 1% for the concentrations between 0.1 and 3g. This technique may be recommended because of its rapidity and reproducibility which exceeds that to be expected when working with solutions or in photometry in white light.

Zusammenfassung Ein neues Verfahren der Konzentrationsbestimmung von Kobaltlösungen durch direkte Spektrophotometrie ( = 850 m) auf Papier wird beschrieben. Es lÄßt sich auf Chromatogrammflecken von 0,1 bis 3g mit einer Reproduzierbarkeit von mindestens 1% anwenden. Das vorgeschlagene Verfahren empfiehlt sich wegen seiner raschen Durchführbarkeit und Reproduzierbarkeit, die besser sind, als man bei photometrischer Untersuchung von Lösungen im Weißlicht erwarten darf.
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9.
Summary The interaction of 1-naphthol with different types of anionic, cationic and non-ionic surfactants has been studied spectrofluorimetrically in order to obtain a sensitivity enhancement in the determination of this compound. At neutral pH, cetyl trimethyl ammonium bromide (CTAB) provides a 2-fold sensitivity enhancement of 1-naphthol and exhibits a weak interaction with carbaryl. In strong alkaline medium carbaryl is hydrolyzed to 1-naphthol and in the presence of CTAB micells, a 5-fold sensitivity enhancement and a limit of detection of 0.2 g·ml–1 with a 101±3% percentage of recovery is obtained. These facts permit the development of an accurate method for the fluorimetric analysis of 1-naphthol and carbaryl mixtures, comprising the determination of the sum of both compounds (pH 12, 0.1% w/v CTAB, em=449 nm, ex=341 nm) and of the concentration of 1-naphthol (neutral pH, 0.4% w/v CTAB, em=449 nm, ex=312 nm).  相似文献   

10.
Summary Using 1-chloromethyl-2,2,2,4,4,4-hexafluoro-3-methyl-1,3,25,45-diazadiphosphetidine as starting material for nucleophilic reactions, the following new compounds were prepared: 2,2,2,4,4-pentafluoro-4-methoxy-1-propyl-3-methyl-1,3,25,45-diazadiphosphetidine, 1-benzyl-2,2,2,4,4-pentafluoro-4-methoxy-3-methyl-1,3,25,45-diazadiphosphetidine, and 1-benzyl-2,2,2,4,4-pentafluoro-4-methylamino-3-methyl-1,3,25,45-diazadiphosphetidine
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11.
Differential thermal analysis and differential scanning calorimetry techniques have been used to study the kinetics of phase transitions. The aragonite/calcite transformation was chosen as test reaction.Marked discrepancies were observed between the DTA kinetic results and those obtained from isothermal kinetic measurements. This disagreement is associated with the difficulty of determining accurately the reaction rate of the process from a DTA curve.In contrast, in DSC measurements, where the reaction rate is given by the height of the peak from the base-line, it is possible to get a satisfactory fit of the data, and the kinetic results obtained with this technique are in good agreement with the isothermal ones.
Zusammenfassung Die Differentialthermoanalyse und DSC wurden zur Untersuchung der Kinetik von Phasenübergängen eingesetzt. Die Umwandlung Aragonit/Calcit wurde als Testreaktion gewählt.Bedeutende Diskrepanzen wurden zwischen den kinetischen Ergebnissen der DTA und den durch isotherme kinetische Messungen erhaltenen Ergebnissen beobachtet. Diese Abweichungen sind damit verbunden, daß es schwierig ist, die Reaktionsgeschwindigkeit des Vorgangs aus einer DTA-Kurve genau zu ermitteln.Bei DSC-Messungen,wo die Reaktionsgeschwindigkeit durch die Höhe des Peaks von der Grundlinie gegeben ist, kann eine befriedigende Anpassung der Daten erhalten werden, und die durch diese Technik erhaltenen kinetischen Ergebnisse sind in guter Übereinstimmung mit den isothermen Ergebnissen.

. /. , . -. , , , , , .
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12.
The thermal decompositions of the acetates of Pr, Nd, Sm, Gd and Ho have been investigated using thermogravimetry and differential thermal analysis, together with infrared spectroscopy and X-ray diffraction. The thermal decompositions of the acetates of the rare earth elements exhibit several stages, depending upon both the number of crystal water molecules in the acetates and the rare earth element behaviour. Experiments with the benzoates and abietates of Pr, Nd, Sm, Gd and Ho indicate some correlations in the thermal decompositions of carboxylates of the rare earth elements.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung der Acetate von Pr, Nd, Sm, Gd und Ho wurde durch Thermogravimetrie und Differentialthermoanalyse in Verbindung mit der Infrarotspektroskopie und Röntgendiffraktionsmethode untersucht. Die thermische Zersetzung der Acetate der seltenen Erden verläuft in mehreren Stufen, welche sowohl von der Zahl der Kristallwassermoleküle in den Acetaten als auch von dem Verhalten der seltenen Erden abhängen. Experimente mit den Benzoaten und Abietaten von Pr, Nd, Sm, Gd und Ho zeigen gewisse Abhängigkeiten von der thermischen Zersetzung der Carboxylate der seltenen Erden.

Résumé La décomposition thermique des acétates de Pr, Nd, Sm, Gd et Ho a été étudiée par thermogravimétrie et analyse thermique différentielle ainsi que par spectroscopie infrarouge et diffraction des rayons X. La décomposition thermique des acétates de terres rares se produit en plusieurs étapes qui dépendent à la fois du nombre de molécules d'eau de cristallisation de l'acétate et du comportement de l'élément des terres rares considéré. Des expériences effectuées avec les benzoates et abiétates de Pr, Nd, Sm, Gd et Ho montrent que la décomposition thermique des carboxylates dépend des éléments de terres rares considérés.

Pr, Nd, Sm, Gd , , - - . , , . Pr, Nd, Sm, Gd .
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13.
Measurements of specific heat as a function of temperature were carried out with a differential scanning calorimeter on rape-seed, soybean, sunflower and corn oils and on lard.
Zusammenfassung Es wurden Messungen der spezifischen Wärme als Funktion der Temperatur von Raps-, Soia-, Sommerblumen- und Mais-ölen und von Schmalz mit Hilfe von einem Dynamische-Differenz-Kalorimeter durchgeführt.

, , , .
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14.
The interactions between gaseous sulfur dioxide and nickel oxide at 250° have been investigated by means of temperature-programmed desorption (TPD) and microcalorimetric techniques. Depending on the thermal treatment of the oxide, different NiO samples were prepared containing chemisorbed oxygen species, O1, O2, O3 and O4, with different energies. The calorimetric data indicated that the weakly-bound species O1 is the most reactive of the oxygen forms towards sulfur dioxide. In this case, the TPD curves (m/e=48 andm/e=32) show a new peak at 710°; this may be correlated with the desorption of a sulfur-containing compound, probably NiSO4, created by oxidation of sulfur according to the reaction SIVSVI. The regeneration of the species O1 has been studied as a function of the temperature of oxygen adsorption; the most favourable temperature for the sulfation of nickel oxide appears to be about 400°.
Zusammenfassung Die Wechselwirkung zwischen gasförmigen Schwefeldioxid und Nickeloxid bei 250° wurde mittels temperaturprogrammierter Desorption (TPD) und mikrokalorimetrischer Techniken untersucht. Abhängig von der thermischen Behandlung der Proben wurden verschiedene, die Sauerstoffspecies O1, O2, O3 und O4 mit unterschiedlichen Energien enthaltenden NiO-Proben hergestellt. Die kalorimetrischen Daten weisen darauf hin, dass die schwach gebundene Species O1 gegenüber Schwefeldioxid die reaktivste von diesen Sauerstoffarmen ist. In diesem Falle zeigt die TPD-Kurve (m/e=48 undm/e=32) einen neuen Peak bei 710°; das kann mit der Desorption einer schwefelhaltigen Verbindung, wahrscheinlich NiSO4, erklärt werden, die durch Oxydation von Schwefel entsprechend der Reaktion SIVSVI gebildet wird. Die Regeneration der Species O1 wurde in Abhängigkeit von der Temperatur der Sauerstoffadsorption untersucht; die günstigste Temperatur für die Überführung von Nickeloxid in das Sulfat scheint etwa 400° zu sein.

- 250° . , NiO, O1, O2, O3 O4 . , , O1 - . , - (/=48 32) 710°, , NiSO4 . O1 . , 400°.
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15.
Simultaneous TG-DTA was applied to establish the optimum conditions for the synthesis of vinylidenediphosphonates via the intramolecular dehydration of 1-hydroxyethylidenediphosphonate salts (Li, Na, K, Rb, NH4, Ca and Ba). The tested salts underwent water elimination at different temperatures. Consequently, they are of different values for the synthesis of vinylidenedi phosphonates. The dibarium salt proved to be the best for this purpose, whereas the tetrammonium salt can not be used because of its uncontrolled thermal decomposition. The kinetic parameters do not reveal any influence of the metal cation on the intramolecular dehydration process.
Zusammenfassung Simultane TG-DTA wurde eingesetzt, um die optimalen Bedingungen für die Synthese der Vinidylidendiphosphonate durch intramolekulare Wasserabspaltung aus den 1-Hydroxiethylidendiphosphaten des Li, Na, K, Rb, NH4, Ca und Ba zu ermitteln. Aus den untersuchten Salzen wurde das Wasser bei verschiedenen Temperaturen abgespalten, sie sind daher unterschiedlich brauchbar zur Synthese der Vinylidenphosphonate. Das Bariumsalz erwies sich am geeignetsten, während das Tetra-ammoniumsalz wegen seiner unkontrollierten thermischen Zersetzung ungeeignet ist. Die kinetischen Parameter der intramolekularen Wasserabspaltung zeigen keinen Einfluss des vorhandenen Metallkations.

1- 1- , , , , , . . , . , , , , . , .
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16.
It has been found that over a wide range of dispersities (15–70 Å) the specific activity of supported nickel is independent of the metal particle size and the method of catalyst preparation. However, samples with nickel particle size 10 Å are characterized by higher specific activity, which may be related to the structural features of small nickel clusters.
, ( 15 70 Å) . , 10 Å, , .
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17.
Differential scanning calorimetric measurements have been carried out for Cul, CuBr, Agl, Ag2S, NaNO2, NaNO3 and KSCN. First-order phase transformations occur with the compounds Cul, CuBr, Agl and Ag2S; NaNO2, NaNO3 and KSCN exhibit -type transformations. The enthalpy changes due to phase transitions have been determined. Thermal hysteresis exhibited by these compounds have been examined in the light of their change in unit cell volumes.
Zusammenfassung Es wurden DSC-Untersuchungen von Cul, CuBr, Agl, Ag2S, NaNO2, NaNO3 und KSCN ausgeführt. Phasenübergänge erster Ordnung verlaufen bei den Verbindungen Cul, CuBr, Agl und Ag2S, während NaNO2, NaNO3 und KSCN Übergänge des -Typs zeigen. Die Phasenübergängen zuzuschreibenden Enthalpieveränderungen wurden bestimmt. Die bei diesen Verbindungen auftretende thermische Hysterese wurde im Zusammenhang mit den Veränderungen des Elementarzellenvolumens untersucht.

- Cul, CuBr, Agl, Ag2S, NaNO2, NaNO3 KSCN. , Cul, CuBr, Agl Ag2S -, a NaNO2, NaNO3 KSCN- -. . , , .
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18.
Thermal studies have shown that manganese(II) oxide and trimanganese tetroxide are the final decomposition products when manganese(II) sulphite trihydrate is heated in nitrogen and oxygen respectively. However, in each atmosphere, there are several decomposition routes involving the intermediate formation of manganese(II) sulphate and manganese(II) sulphide. The reactions can be summarized as follows:
Zusammenfassung Thermische Untersuchungen haben gezeigt, da\ Mangan(II)oxid und Trimangan-Tetroxid die Endprodukte der Zersetzung sind, wenn Mangan(II)sulfit Trihydrat in Stickstoff bzw. Sauerstoff erhitzt wird. In jeder der AtmosphÄren gibt es jedoch erschiedene Zersetzungswege, wobei vorübergehend Mangan(II)sulfat und Mangan(II)sulfid gebildet werden. Die Reaktionen können, wie folgt, zusammengefa\t werden:

Résumé Les études thermiques montrent que l'oxyde de manganèse(II) et le tétroxyde de trimanganèse constituent les produits finaux de la décomposition du sulfite de manganèse(II) chauffé respectivement dans l'azote et dans l'oxygène. Cependant dans chacune de ces atmosphères, plusieurs chemins de décomposition peuvent Être suivis. Ils font intervenir la formation intermédiaire de sulfate de manganèse(II) et de sulfure de manganèse(II). Les réactions peuvent Être résumées comme suit:

, , , , MnO Mn3O4. , , - (II). :
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19.
20.
A series of complexes of the type (C6F5)ConLL 4B with tetradentate ligands (L 4=acacen (N,N'-ethylene-bis acetylacetoneiminate dianion), mesalen (N,N'-ethylene-bis-7, 7'-dimethylsalicylideneiminate dianion);B=H2O, NH3,py,ba, pip, en andL 4=dotH (diacetylmonoximeiminodiacetyl-monoximateiminopropane-1,3 monoanion),B== Br, I, CN) has been studied, using TG and DTA methods to obtain information concerning the decomposition mechanism and the influence of the ligands on the thermal stabilities of cobalt-carbon and cobalt-axial base bond.The elimination of the axial base leads to the formation of pentacoordinate complexes (C6F5)CoL 4 (whenL 4=acacen, mesalen) and their subsequent decomposition involves cobalt-carbon bond rupture to form CoL 4. In contrast, the latter reaction occurs first when the tetradentate ligand is dotnH.It has been observed that the stability of the cobalt-carbon bond is related to the nature of the equatorial ligands, and decreases in the order: mesalen > acacen > dotnH.
Zusammenfassung Eine Reihe von Komplexen des Type (C6F5)CoL 4 B mit Tetradentat-Liganden (L 4=Acacen(N-N'Äthylen-bis-Acetylacetoniminat-Dianion), Mesalen (N-N'Äthylen-bis-7-7'-Dimethylsalycilideniminat-Dianion);B= H2O, NH3,py, ba, pip, en undL 4== dotnH (Diacetylmonoxym-imino-diacetylmonoxymat-iminopropan 1,3 Monoanion)B== Br, I, CN) wurde mittels TG und DTA Methoden untersucht, um Informationen bezüglich des Zersetzungsmechanismus und des Einflusses der Eiganden auf die thermische Stabilität von Cobalt-Kohlenstoff- und Cobalt Axialbasenbindungen zu erhalten.Die Eliminierung der axialen Base führt zur Bildung von Pentakoordinat-Komplexen (C6F5)CoL 4 (wobeiL 4=Acacen, Mesalen) und ihre darauffolgende Zersetzung ist mit der Spaltung der Cobalt-Kohlenstoffbindung verbunden unter Bildung von CoL 4. Im Gegensatz hierzu verläuft die letztere Reaktion zuerst, falls der Tetradentat-Ligand dotnH ist.Es wurde beobachtet, daß die Stabilität von Kobalt-Kohlenstoffbindungen von der Art der äquatorialen Liganden abhängig ist und in der Reihenfolge Mesalen > Acacen > dotnH abnimmt.

Résumé Afin d'obtenir des données sur le mécanisme de décomposition et l'influence des ligands sur la stabilité thermique des liaisons à base axiale cobalt et carbone-cobalt, on a étudié par TG et ATD une série de complexes du type (C6F5)CoL 4B, avec des ligands tétradentés (L 4=acasène, mésalène;B=H2O, NH3,py, ba, pip, en etL 4= dotnH,B=Br, I, CN).L'élimination de la base axiale conduit à la formation de complexes pentacoordinés (C6F5)CoL 4 (oùL 4=acacène, mésalène) et leur décomposition subséquente fait intervenir la rupture de la liaison cobalt-carbone pour former CoL 4. Cette dernière réaction intervient au contraire en premier lieu si le ligand tétradenté est dotnH.On a observé que la stabilité de la liaison cobalt-carbone est en rapport avec la nature des ligands équatoriaux et diminue dans l'ordre suivant: mésalène > acacène > dotnH.

(C6F5)CoL 4B (L4= - N,N- - , — N,N -7,7- );N,N-7,7- ); =2, NH3, , ba, pip, en L4=dotnH - ---1,3; =, I, CN) , , - . - (C6F5)CoL4 L4=, , - - CoL4. , , dotnH. , - > > dotnH.
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