配位体交换色谱拆分DL-氨基酸

随着生物无机化学的发展,配位体交换色谱用于生物体小分子的分离,形成了色谱化学中新兴而注目的研究领域。许多金属配位体络合物是具有手性的,当这种配合物同其它的光学活性配位体发生配位体交换反应时,往往显     

金属络合物分子内的电子迁移反应

1.前言金属络合物的电子迁移反应,有外圈型反应(即二个金属离子的内圈配位体之间不发生交换)机制(OS机制)和内圈型反应(即二个金属离子的内圈配位体之间发生了交换)机制     

氮氧自由基－金属络合物──设计分子铁磁体的新途径

氮氧自由基－金属络合物──设计分子铁磁体的新途径刘爱俭，姜宗慧，廖代正（南开大学化学系天津３０００７１）磁交换偶合作用在配位化学和生物无机化学中是一个很普遍的现象￣［１］。自旋磁偶合体系在生命机制的研究和分子铁磁体的设计中有重要作用￣［２，３］。与以...     

聚铝氨烷-铂合物的制备及其催化加氢和氧化性能的研究

近十几年来,已有很多关于高分子金属络合物催化剂的文献报导,但几乎全都是属于有机高分子金属络合物催化剂的研究.在这些催化剂中,配位体的配位原子如氮、硫和磷都是与碳原子直接相连接的.最近,我们研制了一种新的无机高分子催化剂,即二氧化硅为载体的聚铝氨烧-铂络合物.在这个络合物中,配位氮原子是与铝原子相键连的. 二氧化硅为载体的聚铝氨烧-铂络合物(简称为Al-N-Pt)的合成方法如下:     

[双-(N-苯基水杨醛亚胺)](二氮杂菲)合钴(Ⅱ)的合成与结构

长期以来，人们对Co（I）与SChiff诚配合物的研究范围限于同种配体的多，对复合配体络合物的研究较少·我们曾合成了过渡金属与N一本基水杨醛亚胺及其衍生物（以L表示）的络合物Mll）L。，并研究了它们的晶体结构［‘一句．结构表明，Mll）L。的中心离子与配位原子形成四面体构型·为了研究复合配体对低价CO（11）离子络合配位构型的影响，探索复合配体络合物的结构与性能的关系，我们选用易与低价金属形成稳定络合物的双齿配体二氯杂菲和配合物CO（11）L。为反应物，合成了d’组态高自旅Co11）离子的复合配体络合物·本文将报道该络…     

三元络合物在分析化学中的应用

一、引言三元络合物系指由三个组分所形成的单核或多核的混合配位络合物。通常由一个中心离子和两个配位体或两种金属和一个配位体所形成。所以更恰当些,应称为混合型络合物或异配位络合物。三元络合物在络合物化学中是一个新的领域。近年来在分析化学,特别是在分光光度法中的应用,得到迅速的发展,这主要由于: 1.应用三元络合物的方法一般具有较高的灵敏度:例如,在金属的有色络合物中加入鎓碱,灵敏度往往可提高几倍,这是目前提高显色     

有机过渡金属化合物与CO2的反应

本文主要综述以下四个方面内容;(1)过渡金属与CO_2的配位络合物,(2)CO_2对过渡金属络物的可逆插入,(3)CO_2对过渡金属络合物的不可逆插入,(4)CO_2的还原和歧化反应。     

三溴化铝促进一氧化碳插入反应的研究

配位的一氧化碳通过烷基的转移插入到金属烷基链中,生成金属酰基络合物。对这一反应已进行了相当广泛的研究,因为一是如何使配位的一氧化碳得到充分活化和稳定酰基基团,要完成这一反应的条件比较苛刻,一般需要较高     

过渡金属络离子的解离动力学研究

利用分光光度法研究过渡金属络合物的稳定性即络合物解离及缔合反应动力学,始终是络合物化学的研究课题之一。六十年代的研究成果表明,某一特定金属和不同配位体形成的络合物,其络合物生成     

铁系丁二烯聚合催化剂的光谱研究

本文对不同铁化合物、三异丁基铝和各种含氮配位体组成的丁二烯聚合催化剂进行了紫外、可见和红外光谱的研究。所得光谱图明显展示出,乙酰丙酮铁中的乙酰丙酮基可与三异丁基发生交换,铁在交换过程中被还原成低价状态,并与联二吡啶或菲绕啉等配位体络合形成活性中间络合物。后者在可见光区的吸收强度和催化剂活性相对应。     

两种新型2,2′:6′,2″-三吡啶配体的合成与表征

2,2′:6′,2″-三吡啶类化合物是一类具有良好配位能力的多齿配体,有关其金属络合物的报道近年来每年都有上百篇之多.以往的研究大多集中在该类配体以及所形成的金属络合物的发光性能,最近也有文献报道利用三吡啶配体与金属卤化物来合成一维配位聚合物,并研究其结构特性和非线性光学性质[1～3].     

光电子能谱(五)

3.配位络合物在过渡金属原子形成的阳离子周围,由一些中性分子和(或)阴离子所环绕,从而生成具有一定形式的配位络合物,这些中性分子及阴离子就称为配位体。配位体的活性有赖于中心离子的性质。配位体接近带高电荷的金属中心离子时,引起分子中的极化,或当配位体将它的电子供给一个阳离子共享后就会发生许多变化,其中最重要的是使给电子原子上的其它键减弱。一系列电子给予体和金属配位时,它将孤对电子或π电子输送给中心过渡金属的空d轨道成σ键,同时充满电子的适当金属d轨道将电子回送给配位基的空反键轨道成dπ-pπ键。由于配位基的不同,金属氧化态的不同,σ给电子能力和π受电子能力有差异,因此金属配合物的活性及配位体中的键强也有差别。光电子能谱通过结合能的测定可以提供电荷转移的信息,成为研究配位键性质的一种工     

粘土层间金属络合物催化剂及其分子识别催化作用

粘土的可膨胀的二维空间有助于将催化活性的金属络合物阳离子交换法和配位体交换法插入到粘土层间,因而易于制得粘土层间金属络合物催化剂,这是均相催化剂多相化的一种好方法,粘土层间金属络合物催化剂具有分子识别催化作用,择形选择性,立体选择性,区域选择性,本文论述了多种多相化催化剂上的对不对称加氢反尖,区域选择加氢反应,区域选择羰基化反应和空间选择芳基化反应,粘土层间金属络合物催化剂有高的活性和选择性,它可以与匀相金属络合物催化剂相媲美。     

四-(邻氯苯基)卟吩及其金属络合物的核磁共振谱

在四-(邻氯苯基)卟吩及其金属络合物中,苯环上一个邻位质子被氯原子取代,导致其余苯环质子和全部苯环碳原子成为磁不等性核,从而出现比未取代的四苯基卟吩及其金属络合物为多的化学位移。对于In(OClTPP)Cl,NMR时标上缓慢的轴向配位体交换和苯环相对于卟啉平面的缓慢旋转,导致苯环两侧的不等性;因此,苯环邻位和间位的质子和碳原子各呈现两个不同的化学位移值。本工作测量和归属了H_2(OClTPP)及其诈、镉、镍、铟络合物的质子谱和~(13)C谱,使用偏共振实验以辅助谱的归属。     

有机高分子金属络合物催化剂——在加氢方面的应用

论述了各种带有氮、氧、磷等配位基团的可溶性和不溶性高分子与铑、钯、铂等贵金属配位后对氢化反应的催化作用。一般说有机高分子-金属络合物催化剂比相应的低分子催化剂催化活性、稳定性和选择性都高。     

过渡金属双核夹心络合物的电子结构与稳定性的理论研究

用EHMO法讨论了过渡金属双核夹心络合物的电子结构与稳定性的关系。提出这类络合物可用分子片CpMM'Cp中金属的xz(或yz)能级为标准值,凡含有与Cp^-环等电子的五元或六元中间配位环,若环最高占据能级接近或高于此标准值,络合物稳定;反之,常不稳定。用它检验八种中间配位环,结果与实验一致。     

以聚（N—2—氨乙基丙烯酰胺）制备的手性配体交换树脂

本文设计合成了具有亲水性聚丙烯酰胺骨架，含有二个可作为第三配位的基团──羟基和胺基的手性配体交换树脂，同时在胺基上键联不同疏水性的基因，用来研究第三配位、疏水作用和空间位阻对配体交换色谱拆分ＤＬ氨基酸的影响。初步研究了用此系列树脂的Ｃｕ２＋络合物作为色谱固定相对外消旋氨基酸的拆分，根据拆分结果，提出了手性树脂的Ｃｕ２＋络合物的立体结构的模型，并用计算机模拟此结构模型。     

金属络合物制备分子筛负载金属催化剂的CO加氢反应性能

应用Ｙ分子筛吸附Ｆｅ（ＣＯ）５、Ｃｏ（ＣＯ）３ＮＯ和Ｍｏ（ＣＯ）６的温和热分解制备分子筛负载金属催化剂，从分子筛交换阳离子和吸附金属络合物之间的相互作用说明其ＣＯ加氢产物的分布特点。实验结果表明，分子筛内阳离子和吸附金属络合物间的相互作用显著影响制得催化剂的结构和反应的产物分布。由于金属络合物和分子筛内阳离子间的电子转移，使ＮｉＹ附载金属催化剂显示出高的ＣＯ转化率和甲烷选择性。在ＣｕＹ中，这种电子     

通过金属有机小分子水凝胶选择性形成实现磷酸根的可视识别

利用磷酸根和钳型三联吡啶锌络合物的金属中心锌离子具有选择性配位的能力,通过金属有机水凝胶的选择性形成实现了对磷酸根的可视识别.在此基础上,利用一系列实验对这类金属有机水凝胶的热稳定性、流变性质、外观样貌进行了详细表征和分析之后提出了对磷酸根选择性识别的可能机理.     

杯[4]芳烃连接的双核多吡啶铂(Ⅱ)络合物的合成及光物理性质研究

<正>多吡啶Pt(Ⅱ)络合物为d8族具有平面四边形构型的不饱和金属络合物,由于其配位的不饱和性,在双核多吡啶Pt(Ⅱ)络合物分子中金属-金属能够相互靠近并发生作用,产生MMLCT激发态．然而由于双核多吡啶Pt(Ⅱ)络合物在合成和分离上的困难,严重制约了它的发展．与单核多吡啶Pt(Ⅱ)络合物相比,双核多吡啶Pt(Ⅱ)络合物的研究目前还