基于3,5-二((4'-羧基苄基)氧)苯甲酸和4'-(4-吡啶基)-2,2':6',2"-三联吡啶为混合配体的两个配合物的水热合成与晶体结构

在水热条件下,以3,5-二（（4''-羧基苄基）氧）苯甲酸（H3bcb）和4''-（4-吡啶基）-2,2''：6'',2"-三联吡啶（PYTPY）为混合配体构筑了2个过渡金属配合物[Co（H₂bcb）₂（PYTPY）]_n （1）和[Mn（H₂bcb）₂（PYTPY）]_n （2）,利用元素分析、红外光谱以及单晶X射线衍射表征其结构。分析表明配合物1和2为一维链状结构。此外,2个配合物展示了优良的热稳定性。磁化率的测试结果表明,配合物1和2在2 K和8 K以下时展示了反铁磁相互作用。     

基于3,5-二((4'-羧基苄基)氧)苯甲酸和4'-(4-吡啶基)-2,2':6',2"-三联吡啶为混合配体的两个配合物的水热合成与晶体结构

在水热条件下,以3,5-二((4''-羧基苄基)氧)苯甲酸(H₃bcb)和4''-(4-吡啶基)-2,2'':6'',2"-三联吡啶(PYTPY)为混合配体构筑了2个过渡金属配合物[Co(H₂bcb)₂(PYTPY)]_n(1)和[Mn(H₂bcb)₂(PYTPY)]_n(2),利用元素分析、红外光谱以及单晶X射线衍射表征其结构。分析表明配合物1和2为一维链状结构。此外,2个配合物展示了优良的热稳定性。磁化率的测试结果表明,配合物1和2在2 K和8 K以下时展示了反铁磁相互作用。     

Synthesis and antimicrobial activity of new derivatives of pyrano[4',3':4',5']pyrido[3',2':4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine and new heterocyclic systems

Taking into account previously obtained biological results on some polyheterocyclic compounds (containing different heteroatoms) and in particular on several 8-amino-5-isopropyl-2,2-dimethyl-10-(methylthio)-1,4-dihydro-2H-pyrano[4’’,3’’:4’,5’]pyrido[3’,2’:4,5]thieno[3,2-d]pyrimidines Ia-v we have carried out the synthesis of twentyone 8-amino-5-isobutyl-2,2-dimethyl-10-(methylthio)-1,4-dihydro-2H-pyrano[4’’,3’’:4’,5’]pyrido[3’,2’:4,5]thieno[3,2-d]pyrimidines 6. Therefore we have slightly modified the structure of the previously studied I introducing at C-5 an isobutyl group instead of the previously examined isopropyl ones in order to see if this variation (changing a little the lipophilicity) will affect the biological activity. Furthermore thieno[3,2-d]pyrimidine-8-thione 7 and their S-alkylated 8 were synthesized. Finally by alkylation of 5-isobutyl-2,2-dimethyl-10-thioxo-1,4,10,11-tetrahydro-2H-pyrano[4'',3'':4',5']pyrido[3',2':4,5]thieno[3,2-d]pyrimidin-8(9H)-one 3 with alkyl dichlorides (bifunctional reagents) we realized the cyclization of a thiazole or thiazine ring on the [b] side of the pyrimidine ring with formation of the new condensed pentaheterocyclic systems: pyrano[4'',3'':4',5']pyrido[3',2':4,5]thieno[3,2-d][1,3]thiazolo[3,2-a]pyrimidin-8-one 11 and pyrano[4''',3''':4'',5'']pyrido[3'',2'':4',5']thieno[3',2':4,5]pyrimido[2,1-b][1,3]thiazin-8-one 12. It was found that some of the synthesized compounds showed interesting antimicrobial activity (by agar diffusion method) against some gram-positive and gram-negative bacilli strains.     

基于一个四羧酸配体构筑的具有(4,8)-连接的镧系金属-有机框架材料及对小分子的检测试验

以3,3'',5,5''-四-（羧基苯基）联苯为配体（H₄L）,与镧系金属Ln（Ⅲ）盐反应,自组装形成了5个具有三维孔洞结构的镧系金属-有机框架材料：{[Ln₃L₂(H₂O)₇]·(OH)·10DMA}_n(Ln=Gd (1a); Ln=Ho(2a), {[Ln₃L₂(H₂O)₃]·(OH)·mDMA}_n (Ln=Er,m=10(1b); Ln=Yb, m=9(2b); Ln=Lu, m=10(3b))。单晶X射线衍射分析表明,这些MOFs属于2种系列的类质同晶化合物,分别属于正交晶系Ccca空间群和单斜晶系C2/c空间群。有机小分子溶剂交换荧光研究发现,2b对小分子二氯甲烷和甲苯荧光有增强效应,表现出良好的荧光探测功能。     

基于一个四羧酸配体构筑的具有(4,8)-连接的镧系金属有机框架材料及对小分子的检测试验

以3,3’,5,5’-四-(羧基苯基)联苯为配体(H₄L),与镧系金属Ln(Ⅲ)盐反应,自组装形成了5个具有三维孔洞结构的镧系金属-有机框架材料：{[Ln₃L₂(H₂O)₇]·(OH)·10DMA}_n(Ln=Gd(1a);Ln=Ho(2a),{[Ln₃L₂(H₂O)3]·(OH)·mDMA}_n(Ln=Er,m=10(1b);Ln=Yb,m=9(2b);Ln=Lu,m=10(3b))。单晶X射线衍射分析表明,这些MOFs属于2种系列的类质同晶化合物,分别属于正交晶系Ccca空间群和单斜晶系C2/c空间群。有机小分子溶剂交换荧光研究发现,2b对小分子二氯甲烷和甲苯荧光有增强效应,表现出良好的荧光探测功能。     

1，1'-二羟基-5，5'-联四唑的镧系金属配合物的合成、表征及热行为

以1,1′-二羟基-5,5′-联四唑(H_2BTO)为配体,镧系金属离子作为金属中心,采用溶剂热法制备了5种金属配合物:[La_2(BTO)_3(H_2O)_8]·2H_2O (1)、[Ce_2(BTO)_3(H_2O)_8]·2H_2O (2)、[Pr_2(BTO)_3(H_2O)_8]·2H_2O (3)、[Sm_2(BTO)_3(H_2O)_8]·2H_2O (4)和[Nd_2(BTO)_3(DMF)_4]·6H_2O (5)。通过单晶X射线衍射和元素分析对5种配合物的结构进行了表征。结果表明,5种配合物均属于单斜晶系,P2_1/n空间群。利用差示扫描量热法研究了配合物1～4的热稳定性,采用Kissinger法和Ozawa法分别计算了其热分解动力学参数。     

三个有机锡2，2'-联苯二甲酸酯的微波溶剂热合成、结构及体外抗癌活性

以 2,2''-联苯二甲酸(H₂DPA)分别与双(三(2-甲基-2-苯基丙基)锡)氧化物、三环己基氢氧化锡和二丁基氧化锡反应,合成了3个有机锡2,2''-联苯二甲酸酯：[((PhC(Me)₂CH₂)₃Sn)₂(DPA)] (1)、[(Cy)₃Sn(DPA)]_n (2)和[(n-Bu)₂Sn(DPA)]_n (3)。通过IR、NMR、元素分析、热重及X射线单晶衍射对配合物进行表征分析。配合物1、2、3均属单斜晶系,配合物1为双核结构,配合物2、3为一维链状结构,锡原子的配位数依次增大,分别为4、5、6。体外抗癌活性实验表明,配合物1、2、3对人肺癌细胞(NCI-H460)、人乳腺腺癌细胞(MCF-7)、人肝癌细胞(HepG2)的增殖具有较强的抑制作用。     

三个有机锡2，2′-联苯二甲酸酯的微波溶剂热合成、结构及体外抗癌活性

以2,2′-联苯二甲酸(H2DPA)分别与双(三(2-甲基-2-苯基丙基)锡)氧化物、三环己基氢氧化锡和二丁基氧化锡反应,合成了3个有机锡2,2′-联苯二甲酸酯：[((Ph C(Me)₂CH₂)₃Sn)₂(DPA)](1)、[(Cy)₃Sn(DPA)]_n (2)和[(n-Bu)₂Sn(DPA)]_n (3)。通过IR、NMR、元素分析、热重及X射线单晶衍射对配合物进行表征分析。配合物1、2、3均属单斜晶系,配合物1为双核结构,配合物2、3为一维链状结构,锡原子的配位数依次增大,分别为4、5、6。体外抗癌活性实验表明,配合物1、2、3对人肺癌细胞(NCI-H460)、人乳腺腺癌细胞(MCF-7)、人肝癌细胞(Hep G2)的增殖具有较强的抑制作用。     

基于3，4'，5-联苯三羧酸构筑的钕配合物的合成、结构、荧光、光催化及磁性质

采用NdCl₃·6H₂O和3,4'',5-联苯三羧酸（H₃bpt）为原料在DMF/H₂O混合溶剂热条件下合成得到一个三维钕配合物{[Nd （bpt）（DMF）（H₂O）]·2H₂O}_n（1）,并通过红外光谱、元素分析、单晶及粉末X射线衍射表征了配合物1的结构。单晶衍射结果表明,配合物1具有（5,5）-连接的三维结构,拓扑符号为（4⁴·6³·8³）（4⁸ 6²）。此外,对配合物1的热稳定性、荧光性质、光催化降解染料及磁性质进行了详细研究。     

基于1H-苯并咪唑-2-羧酸的三个镧系超分子化合物的结构、热分解动力学和荧光性质

在水热条件下合成了三个镧系超分子化合物[Ln(HBIC)₃]_n [Ln=Sm (1), Ho (2), Yb (3); H₂BIC=1H-苯并咪唑-2-羧酸], 其中化合物1、2呈单晶态, 化合物3则为粉末样品; 借助单晶X射线衍射(XRD)、粉末衍射、元素分析、红外(IR)光谱、热分析等手段对化合物进行了表征. 结构分析表明, 1-3为同构化合物, 都呈现二维的平面结构, 其中每一个镧系金属中心与来自五个HBIC^-配体的三个氮原子和五个氧原子以两种新的配位模式配位形成一个轻微扭曲的双帽三棱柱几何构型, 相邻的二维(2D)平面进一步通过强的氢键作用形成了一个三维(3D)的超分子结构. 热重分析结果表明, 化合物1-3在360 ℃前均保持稳定, 呈现出良好的热稳定性. 基于Kissinger和Ozawa-Doyle两种方法, 通过差示扫描量热(DSC)技术研究得到了化合物1热分解的动力学参数(指前因子A_K=1.286×10⁸ s^-1; 活化能E_K=199.3 kJ·mol^-1, E_O=205.2 kJ·mol^-1). 另外, 也研究了室温下化合物1和3的固态发光性能, 结果表明, 化合物1和3分别在可见光区和近红外光区呈现出相应镧系金属离子的特征发射.     

1,2,4-苯三甲酸与2,2-联吡啶构筑的银(Ⅰ)和镉(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构、热稳定性及荧光性质

通过pH调控的水热法合成了2种配合物[Ag(H2btc)(bpy)](1)和[Cd(Hbtc)(bpy)(H2O)2]n(2)(H3btc=1,2,4-苯三甲酸,bpy=2,2′-联吡啶),并通过X射线单晶衍射、红外光谱、热重分析、荧光光谱进行了表征与性质研究。结果表明,配合物1为零维的单核小分子结构,配合物2为一维的链状结构。荧光研究表明,这2种配合物均具有荧光性质。     

SYNTHESIS OF POLYURETHANES CONTAINING DIOXYBENZYLIDENECYANOACETATE AS AN NLO-CHROMOPHORE FOR ELECTRO-OPTIC APPLICATIONS

Methyl 2,4-di-(2'-hydroxyethoxy)benzylidenecyanoacetate (3) was prepared by hydrolysis of methyl 2,4-di-(2'-vinyloxyethoxy)benzylidenecyanoacetate (2). Diol 3 was condensed with 2,4-toluenediisocyanate and 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylenediisocynate to yield polyurethanes 4 and 5 containing the NLO-chromophore 2,4-dioxybenzylidenecyanoacetate. The resulting polyurethanes were soluble in common organic solvents such as acetone and DMF. T _g values of the polymers obtained from DSC thermograms were in the range of 101–114°C and electro-optic coefficient (r ₃₃ ) of the poled polymer films was in the range of 12–15 pm/V at 633 nm. Polymers 4 and 5 showed a thermal stability up to 300°C in TGA thermograms, which is acceptable for NLO device applications.     

基于Co3O4纳米粒子的“串联酶”活性检测葡萄糖的表面增强拉曼光谱策略

采用一种简单的湿化学法合成Co₃O₄纳米粒子(NPs),并将其作为一种"串联酶"(同时具有类过氧化物酶和类葡萄糖氧化酶活性)用于过氧化氢(H₂O₂)和葡萄糖的表面增强拉曼散射(SERS)光谱检测。作为一种灵敏的SERS底物,在pH=4.0的NaAc缓冲液条件下,Co₃O₄NPs可以催化葡萄糖和O₂生成葡萄糖酸和H₂O₂。然后H₂O₂可以氧化3,3′,5,5′-四甲基联苯胺(TMB),形成蓝色氧化产物氧化TMB(oxTMB),其在1188、1330、1610 cm^-1处表现出强烈的SERS信号。因此,我们开发了一种新的SERS策略来分析葡萄糖,检测限为1×10^-10mol·L^-1,表明Co₃O₄NPs具有生物传感器、免疫分析和医学研究的潜力。     

由2-(4'-羧基苯基)咪唑-4,5-二羧酸构筑的过渡金属配位聚合物的合成、结构及性质

在溶剂热条件下,由2-(4′-羧基苯基)咪唑-4,5-二羧酸(H_4L,C_(12)H_8N_2O_6),合成了4个配位聚合物{[M(H_3L)_2]·2H_2O}_n(M=Zn(1),Cd(2),Co(3)),[Cd(H_2L)(H_2O)]_n(4)。用元素分析、红外光谱、热重分析和单晶X射线衍射对配合物进行了表征和结构分析。结构分析结果表明:1～3是异质同晶。配体失去1个质子以H_3L~-的形式通过单齿和N,O-双齿螯合的配位模式与中心金属离子配位,构成一个略有变形的八面体结构。对于配合物4来说,配体失去2个质子以H_2L~(2-)的形式分别通过单齿和N,O-双齿螯合的配位方式与Cd~(2+)配位,中心离子采取扭曲的七配位五角双锥配位模式,并且通过配体苯环上羧基氧原子的双齿桥联作用连接2个中心离子,形成四元环的双核结构;同时呈现双节点(3,6)-连接的二维拓扑网络(4.4.4)(4.4.4.4.4.4.5.6.6.6.6.6)。测定了产物的固体荧光光谱;用EtBr荧光探针法研究了配体及配合物与ct-DNA的相互作用。     

两种3D微孔Zn-MOF对水溶液中Fe3+、Cr2O72-和丙酮分子的荧光传感(英文)

通过溶剂热法合成了2种三维微孔锌金属有机框架材料,其分子式为[Zn₃(DBA)(OH)(1,10-phen)₂]_n (1)和{[Zn₂(HDBA)(4,4′-bipy)_1.5]·H₂O}_n (2)(H₅DBA=3,5-二(2′,4′-对羧基苯基)苯甲酸;1,10-phen=1,10-菲咯啉;4,4′-bipy=4,4′-联吡啶)。结构分析表明,配合物1为三核锌基金属单元的三维微孔骨架,配合物2为双核锌基的微孔结构。与2相比,配合物1在水中具有较强的发光性能,可作为检测Fe³⁺、Cr₂O₇^2-和丙酮分子的发光传感器,具有较高的选择性和灵敏度。     

A linear chain polymer {Ag2[S2P(OC2H5)2]2(bix)} n with multiple emission and red luminescence

The linear chain {Ag₂[S₂P(OC₂H₅)₂]₂(bix)} _n 1 was obtained from reaction of Ag[S₂P(OC₂H₅)₂] with bix (bix =?1,4-bis(imidazole-l-ylmethyl)benzene). Compound 1 consists of a dinuclear module with intramolecular Ag ··· Ag interactions (2.9842(5) Å). This interaction shows a profound influence on the observed multiple luminescence emissions for 1. Crystal data for 1 at 293(2) K: Space group P 1, a =?9.7158(1), b =?9.8273(2), c =?10.0758(2) Å, α =?70.989(1), β =?89.308(1), γ =?63.868(1)°, V =?806.75(2) ų, Z =?1, R ₁ =?0.0294.     

Unusual coordination features and self-assembly of a crown ether complex [Na2(2,3-naphtho-15-crown-5)2(NO3)][Cu(NO3)3(H2O)]

A novel supramolecular complex, [Na₂(2,3-naphtho-15-crown-5)₂(NO₃)][Cu(NO₃)₃(H₂O)] (1), has been prepared and characterized by X-ray single crystal diffraction. The complex crystallizes in the triclinic system, space group Pī, with a?=?11.233(6), b?=?13.342(7), c?=?16.601(8)?Å, α?=?89.836(7), β?=?79.132(8), γ?=?66.545(7)°, V?=?2234(2)?ų, Z?=?2 and final R ₁(wR ₂)?=?0.0467(0.1164). Novel coordination features and supramolecular architectures are found in the solid state of 1. Two [Na(2,3-naphtho-15-crown-5)]⁺ cations containing two different sodium coordination numbers (six and seven) are bridged by a tridentate nitrate group, to form a larger complex cation, [Na₂(2,3-naphtho-15-crown-5)₂(NO₃)], which is assembled into a novel 1D zigzag chain-like structure through aromatic C–H?···?π interactions.     

New 2-(2-phenylethyl)chromone derivatives from agarwood and their inhibitory effects on tumor cells

Abstract

Two new chromone derivatives, 7-hydroxy-2-[2-(3'-methoxy-4'-hydroxyphenyl)-ethyl]chromone (1), and 6,7-dimethoxy-2-[2-(3'-hydroxyphenyl)-ethyl]chromone (2) were isolated from the EtOH extract of agarwood of Aquilaria sinensis, together with eleven known analogues. Their structures were established by detailed HR-ESIMS, 1D and 2D NMR spectroscopic analysis, as well as comparison with the literature data. Selected the isolates (1, 2, 4–8, 10, 11) were tested for their antitumor activities against SMMC-7721, MGC-803 and OV-90 cell lines using the MTT method with cisplatin and paclitaxel as the positive control. All the tested compounds showed weak cytotoxic activities with IC₅₀ values ranged from 18.82 to 37.95 µg/ml.     

基于紫精组分构筑的三种光致变色共晶体

在碱性条件下,将1,2,4,5-均苯四甲酸(H4BTEC)与过渡金属离子配位,并引入中性紫精组分1-羧乙基-4,4'-联吡啶(CEbpy),构筑了 3个同构共晶体[M(H2O)5(BTEC)0.5]·(CEbpy)(M=Mn(1)、Zn(2)、Co(3)).在紫外灯照射下,3个化合物都发生明显的光致变色现象,这归因于光...     

以5-甲基-3-吡唑甲酸为配体的钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和性质

以5-甲基-3-吡唑甲酸(H₂MPCA)为主配体,桥联配体4,4’-联吡啶(4,4’-bpy)和吡嗪(pyz)为辅助配体,合成了2个新的配合物{[Co(HMPCA)₂(4,4’-bpy)]₂·5H₂O}_n(1)和{[Ni(HMPCA)₂(pyz)]·5H₂O}_n(2),并用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射结构分析、热重分析等对其进行了表征。配合物1属于正交晶系,空间群为Pccn,配合物2属于单斜晶系,空间群为P2/c。在1和2中,金属离子都位于一个扭曲的八面体配位环境中,分别由4,4’-联吡啶(1)和吡嗪(2)两端的氮原子桥联2个相邻的金属离子,形成一维链状聚合物。考察了配合物1和2的热稳定性、荧光性能和磁性。