OTS自组装单分子膜在玻璃表面形成过程的AFM研究

运用原子力显微镜研究了十八烷工碱氯硅烷在玻璃表面自组装形成单分子膜的过程。通过对样品表面的显微图像,表面平均粗糙度及前进接触角的测量分析,揭示了自组装单分子膜在玻璃表面的生长规律,并探索反应初期玻璃表面的吸附特点。     

CTAB在云母表面吸附的AFM研究

应用原子力显微镜技术(AFM)对十六烷基三甲基溴化胺(CTAB)在云母表面的吸附行为进行了研究. 结果表明在2 cmc的CTAB溶液中, CTAB分子在云母表面的吸附经历了从胶团→圆柱形→层状膜结构形貌的转变; 在0.5 cmc的CTAB溶液中, 表面活性剂分子在云母表面形成层状膜结构, 没有明显的结构转变; 同时CTAB分子在云母表面的吸附和云母表面脱落的周期性现象也被观察到.     

分子凝胶中可聚合凝胶因子的聚集态及分形结构研究

利用X射线衍射(XRD)及原子力显微镜(AFM)研究了可聚合凝胶因子4，4′—二 (α-甲基丙烯酰氧基—1，3—亚乙氧基碳基丙酰氨基)二苯甲烷(BMDM)在二苯醚凝 胶中的聚集态及分形结构。研究结果表明，凝胶纤维束是由大量细长的薄带状的单 元纤维有序堆积成的，单元纤维的宽度约为3nm，厚度为0．1—0．2nm；凝胶因子 聚集体则是一种规则的片层结构，具有自相似性和分形特征。利用分形理论中的 Sandbox法计算结果也表明分子凝胶具有分形特征，计算得分形维数D＝1．853。     

表面分子手性识别与组装结构的STM研究

表面手性现象是物理化学科学研究的重要内容之一,研究表面手性现象,将有助于对分子吸附,分子间相互作用,多相手性催化,手性分离与拆分等科学和实际应用问题的深入理解.在表面手性现象和手性结构的研究中,扫描隧道显微技术（STM）发挥着重要作用,成为研究表面手性现象的重要手段.该综述文章以本课题组近年已发表的研究工作为主,重点介绍利用STM研究固体表面分子吸附组装体系中关于手性问题的部分结果,包括固有手性分子在固体表面的吸附,非手性分子组装形成手性结构,以及表面手性结构的转化和调控.还结合实验结果分析探讨了表面手性的结构形成、放大和传递等,展望了该研究领域的发展趋势.     

单分子水平高分子相互作用的AFM成像与单分子力谱研究

结合作者近期的研究工作,重点介绍了如何把原子力显微镜(AFM)成像及单分子力谱结合(包括原位结合或者离位结合)起来,研究高分子之间的相互作用.本文涉及生物高分子(主要是核酸-蛋白质体系)以及合成高分子体系(如聚氧乙烯,PEO)的相关研究工作.对于生物高分子体系,主要以长链核酸(如双螺旋DNA及RNA)为探针,首先利用A...     

有机HTDIOO分子LB膜结构的AFM研究

利用原子力显微镜（AFM）对有机分子HTDIOO单层和多层LB膜结构进行了观察·实验结果表明，针尖与LB膜表面分子间的相互作用力会对成像的膜结构有影响．当悬臂针尖与LB膜表面分子的相互作用力较大时，针尖会扰动HTDIOO分子在单层LB膜中的有序排列．HTDIOO单层LB膜具有有序结构；而在多层LB膜中，HTDIOO分子则聚集在一起形成了一定的畴结构．     

有机HTDIOO分子LB膜结构的AFM研究

利用原子力显微镜（ＡＦＭ）对有机分子ＨＴＤＩＯＯ单层和多层ＬＢ膜结构进行了观察。实验结果表明，针尖与ＬＢ膜表面分子间的相互作用力会对成像的膜结构有影响。当悬臂针尖与ＬＢ膜表面分子的相互作用力较大时，针尖会扰动ＨＴＤＩＯＯ分子在单层ＬＢ膜中的有序排列。ＨＴＤＩＯＯ单层ＬＢ膜具有有序结构；而在多层ＬＢ膜中，ＨＴＤＩＯＯ分子则聚集在一起形成了一定的畴结构。     

具有多齿配合结构的新手性树脂的合成和DL-氨基酸的拆分

本文设计了一条合成新型含L-脯氨酸的多齿配合结构的聚苯乙烯系树脂的路线。通过元素分析、红外光谱分析、金属吸着性的分析,肯定了合成路线的可行性。利用合成的新的手性配体树脂的铜(Ⅱ)络合物,在HPLC上讨论了其拆分能力,并在淋洗剂组成和拆分机制方面提出了新的见解。     

表面自由基链转移反应制备超萍聚合物膜

研究了通过自由基链转移反应原位接枝聚合物膜。所得聚合物膜经红外（FT- IR）、X射线光电子能谱（XPS）、原子力显微镜（AFM）、接触角及椭圆偏光测量 进行了表征。两种单体如苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚合时，改变单体对的组成， 可以得到不同亲水亲油性质的表面。     

3种口腔复合树脂表面纳米结构与聚合收缩的AFM分析

应用原子力显微镜(AFM)探测了Z100、P60和流动性光固化复合树脂(FLO) 3种光固化复合树脂的表面结构形貌、超微结构,测量修复体与牙体界面之间的距离,对树脂的聚合收缩进行了量化分析.从AFM图像及数据统计分析发现,不同组成的复合树脂表面具有不同的纳米结构.Z100的表面粗糙度最小,P60表面粗糙度最大.Z100表面聚集体颗粒的高度最小,为90.9 ～288.0 nm,主要分布在181.1 nm;P60表面聚集体颗粒的高度最大,为215 ～485 nm,主要分布在335 nm;FLO表面聚集体颗粒的高度分布在97.0 ～296 nm,主要分布在216 nm.Z100修复体与牙体界面距离和聚合收缩最大,与P60和FLO组相比有统计学差异(P<0.01);P60和FLO树脂与牙体界面距离和聚合收缩量相近,2组间无统计学差异(P>0.05).该研究为材料的改进和研制提供了依据.     

Structural Elucidation of the Mechanism of Molecular Recognition in Chiral Crystalline Sponges

To gain insight into chiral recognition in porous materials we have prepared a family of fourth generation chiral metal–organic frameworks (MOFs) that have rigid frameworks and adaptable (flexible) pores. The previously reported parent material, [Co₂(S‐mandelate)₂(4,4′‐bipyridine)₃](NO₃)₂, CMOM‐ 1S , is a modular MOF; five new variants in which counterions (BF₄^?, CMOM‐ 2S ) or mandelate ligands are substituted (2‐Cl, CMOM‐ 11R ; 3‐Cl, CMOM‐ 21R ; 4‐Cl, CMOM‐ 31R ; 4‐CH₃, CMOM‐ 41R ) and the existing CF₃SO₃^? variant CMOM‐ 3S are studied herein. Fine‐tuning of pore size, shape, and chemistry afforded a series of distinct host–guest binding sites with variable chiral separation properties with respect to three structural isomers of phenylpropanol. Structural analysis of the resulting crystalline sponge phases revealed that host–guest interactions, guest–guest interactions, and pore adaptability collectively determine chiral discrimination.     

萘普生及其衍生物的手性固定相法直接拆分机理

用不同的酰氯化合物与萘普生反应,制备了一系列萘普生衍生物。在正相色谱条件下,对萘普生及其衍生物系列在(R,R)-Whelk-O 1手性固定相(chiral stationary phase,CSP)上进行了对映体拆分研究。实验考察了流动相组成、分离温度等因素对手性分离的影响,并根据相应热力学参数对萘普生及其衍生物在该手性固定相上的手性识别机理进行了初步探讨。研究结果表明:萘普生及其衍生物在Whelk-O 1 CSP上的对映体分离有着与一般正相色谱明显不同的特征,其分离因子α值与流动相组成关系曲线出现了峰值,且分离因子极大值所对应的流动相组成分别为极性较大的20%(V/V,下同)异丙醇/正己烷混合溶剂体系和40%异丙醇/正己烷混合溶剂体系。     

涂布溶剂对涂敷型手性固定相手性识别能力的影响

以微晶纤维素为原料,在非均相乙酰化条件下反应合成了微晶纤维素三醋酸酯。分别以二氯甲烷、三氯甲烷作涂布溶剂,采用减压蒸发溶剂法将其涂布在硅胶上制备成适宜于高效液相色谱上用的涂敷型手性固定相,得到的ＣＳＰｓ对反－２,３－二苯基环氧乙烷和吡喹酮均具有较好的手性识别能力。     

含氨基酸单元的手性主体的合成及手性识别研究

以L-丙氨酸和2,7-二萘酚为原料通过简单的方法合成了二种带有荧光基团萘的手性阴离子主体(1和2), 用红外光谱、质谱、元素分析、核磁共振氢谱及碳谱表征了它们的结构. 用荧光光谱及核磁共振氢谱研究了主体与二苯甲酰酒石酸阴离子的相互作用, 结果表明1, 2与D-或L-二苯甲酰酒石酸阴离子均形成1∶1的配合物, 主体1展现出良好的对二苯甲酰酒石酸阴离子对映选择性识别能力.     

Structure and Molecular Recognition of Chiral Amino-Cyclodextrin: One-dimensional Array by Self-assembly in Solid and Chiral Discrimination in Solution

Abstract

The crystal structure and molecular recognition behaviour of a new chiral-amino cyclodextrin are reported; van der Waals interaction, hydrogen bond and the electrostatic interactions play an important role in the self-assembling process and chiral recognition for (R)-(-)-and (S)-(+)-mandelic acid.     

含薄荷基的手性液晶单体的合成、结构与性能研究

合成了五种新型含薄荷基的手性单体(M1～M5), 它们的结构、纯度及旋光性质通过了1H NMR, FT-IR、元素分析仪及旋光仪等手段的表征, 采用DSC, POM, UV/Vis/NIR等研究了单体的介晶性能、相行为及选择反射性能. 结果表明: 单体的比旋光度值随苯环数目的增加而降低, 通过在薄荷基与液晶核之间引入柔性间隔基元, 实现了含薄荷基单体具有液晶性能的目的. 除M1外, 其余四种单体均呈现手性近晶C (SC*)相和胆甾(Ch)相, 此外M5还出现了蓝相织构. M2～M4只在SC*相区能观察到选择反射现象, 而M5在SC*相区和Ch相区均出现明显的选择反射现象, 且随温度的升高, SC*相区的反射波长发生“红移”, 而Ch相区的反射波长则发生“蓝移”. 随着液晶核刚性的增加, 对应单体的熔点和清亮点增大, 液晶相范围变宽. 液晶核中的酯基桥键与组合方式也对单体的熔点和清亮点具有一定的影响.     

扁桃酸及其衍生物对映体的手性识别研究

以两种手性氨基醇作为主体,运用1H NMR分别考察其对客体7个扁桃酸衍生物对映异构体的手性识别能力。结果表明,主客体物质的量之比为1∶1时,主体诱导客体对叔丁基扁桃酸消旋体最高产生37.6 Hz的化学位移差值。     

SAPO—5分子筛的结构研究

用X射线单晶衍射方法测定了晶体尺寸为150μm×100μm的SAPO-5分子筛的晶体结构.结果表明,SAPO-5属六方晶系,空间群P_6cc,晶胞参数a=1.3802nm,c=0.8503nm,权重偏离因子R_w=0.043.F~-离子位于2个四元环中间.电子探针分析结果表明,硅只取代磷进入SAPO-5分子筛骨架.     

三种甲氧基黄烷酮在纤维素衍生物手性柱上的对映体分离及手性识别机理研究

在四种自制的涂敷型纤维素衍生物手性柱，即纤维素三苯甲酸酚（CTB）、纤 维素三（4-甲基苯甲酸酯）（C素三苯基氨基甲酸酯（CTPC）和纤维素三（3，5- 二甲基苯基氨基甲酸酯）（cDMPC）上对4'-甲氧基黄烷酮，56-甲氧基黄烷酮进行 了对映体分离，研究了溶质的结构及流动相的组成对手性分离的影响，并对手性识 别的机理进行了讨，认为π-π作用很可能是上述三种甲氧基黄烷酮在四种纤维素 衍生物手性固定相上保留与手性识别的主要因素，CDMPC，氢键作用也对手性识别 有非常重要的作用.     

CD Spectroscopic Study on the Molecular Recognition of Chiral Salen－Metal Complexes

The molecular recognition behavior of the chiral salen-metal complexes towards guest molecules, such as imidazole derivatives and amino-acid ester, was systematically investigated by means of circular dichroism (CD) spectra. The coordination numbers of the host-guest complexes as well as the recognition capability of the salen-metal complexes were explained by character and intensity analyses of the CD spectra.