Bromide ion oxidation of various Pt surfaces

At variance with the absence of an orientation effect in the hydrogen evolution reaction, aclear difference in the electrocatalytic effect of various parts of the surface on bromide ion oxidation is observed.

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qv .

     

Interpretation of electronic spectra of aromatic hydrocarbons by the “molecules in molecules” method

The molecules in molecules method has been applied to five groups of hydrocarbon molecules or ions. Energy, polarisation and intensity of electronic transitions have been compared with experimental data and previous theoretical results. The results show that the method is applicable even when there is relevant conjugation between the fragments.

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Zusammenfassung Die molecules in molecules-Methode wurde auf fünf Gruppen von Kohlenwasserstoff-Molekülen angewandt. Energie, Polarisation und Intensität von elektronischen Übergängen wurden mit experimentellen und theoretischen Resultaten verglichen. Die Resultate beweisen, daß die Methode anwendbar ist, auch wenn eine wesentliche Konjugation zwischen den Fragmenten besteht.

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Resumé La méthode molecules in molecules a té appliquée à cinq groupes de molécules ou ions d'hydrocarbures. On a comparé les energies, la polarisation et l'intensité des transitions électroniques avec les données experimentales et les données théoriques qu'on avait précedemment calculées. Les résultats indiquent que la méthode est appliquable, même lorsqu'on a une conjugation assez importante entre les fragments.

     

Determination of α and β parameters in approximate SCF MO theories

The formula proposed by Linderberg for the evaluation of the resonance integral is further investigated. Consistency requirements for the parameters lead to an explanation of the Wolfsberg-Helmholz form for. The simple assumption that is proportional to the overlap integral is improved. The dependency of a and values on the distance in a diatomic molecule in this approximation is presented and discussed.

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Zusammenfassung Linderbergs Formel zur Berechnung des Resonanzintegrals wird weiter untersucht. Konsistenzforderungen für die-Parameter führen zu einer Erklärung der Wolfsberg-Helmholz-Form für. Die einfache Annahme, daß dem Überlappungsintegral proportional ist, wird verbessert. Die Abhängigkeit von- und-Werten vom Atomabstand in einem zweiatomigen Molekül wird in dieser Näherung angegeben und diskutiert.

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Résumé Etude de la formule proposée par Linderberg pour le calcul de l'intégrale de résonance. Des nécessités de cohérence pour les paramètres conduisent à une explication de la formule de Wolfsberg-Helmholz pour. L'hypothèse simple selon laquelle est proportionnel à l'intégrale de recouvrement est améliorée. On présente en la discutant la dépendance à la distance des valeurs de et de dans une molécule diatomique dans cette approximation.

     

Physicochemical properties of Cr/TiO2 solid solutions

Solid solutions of Cr³⁺ ions in TiO₂ have been prepared by impregnating commercial TiO₂ with CrO₃(aq) and annealing in O₂ at 770 K. X-Ray diffraction data show the absence of a segregated Cr₂O₃ phase. The magnetic and spectroscopic properties have also been investigated.

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Cr³⁺ TiO₂ TiO₂ CrO₃(.) O₂ 770 . Cr₂O₃. .

     

The thermal behaviour of cis-1,4-polyisoprene in the presence of cobalt salt

The effects of synthetic fatty acids (Versatic 10, average formula C₁₁H₂₂O₂) and the cobalt salts of these acids (cobalt siccative) on the thermal properties of cis-1,4-polyisoprene were examined, using a rheometer and a derivatograph. It was found that both Versatic 10 and the cobalt siccative accelerate the peroxide vulcanization of the isoprene rubber considerably, simultaneously decreasing the cross-linking density and increasing the sol fraction content in the vulÇanizates. This is brought about by parallel radical and ionic decomposition of the peroxide initiator in the presence of these compounds. The addition of Versatic 10 or the cobalt siccative to the polyisoprene rubber does not alter the general character of its thermal changes, but decreases the temperatures of these processes and the degradation degree of the elastomer.

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Zusammenfassung Der Einfluss synthetischer Fettsäuren (Versatic 10, mittlere Summenformel C₁₁H₂₂O₂) und ihres Kobaltsalzes (Kobalt-Sikkativ) auf die thermischen Eigenschaften von cis-1,4-Polyisopren wurde mittels Rheometer und Derivatograph untersucht. Sowohl Versatic 10 als auch das Kobaltsikkativ beschleunigen die Peroxid-initiierte Vulkanisation des Isoprenkautschuk, gleichzeitig wird die Vernetzungsdichte verringert und der Gehalt an löslichen Stoffen in den Vulkanisaten erhöht. Ursache dafür ist der parallelle Ablauf der radikalischen und ionischen Zersetzung des Peroxids in Gegenwart der Zusätze. Die Beimengung von Versatic 10 oder Kobaltsikkativ zum Polyisoprenkautschuk ändert nicht den allgemeinen Charakter der thermischen Umwandlungen, aber die Temperatur dieser Reaktionen und der Abbau des Elastomeren werden verringert.

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, C₁₁H₂O₂ ( 10) -1,4-. , 10, , . . 10 , , .

     

Polarographische Studien über das Verhalten von p-Benzochinon und p-Benzohydrochinon während der Autoxydation von Äthyllinolat

Zusammenfassung Nach den an Hand der Warburg-Technik durchgeführten Autoxydationsversuchen erweisen sich im Einklang mit früheren eigenen Untersuchungen p-Benzochinon, p-Benzohydrochinon sowie p-Benzochinhydron als Antioxydantien unterschiedlicher Wirkungsstärke und verschiedenartiger Wirkart.Chinon, das schwächste Antioxydans, betätigt sich als Retarder, Hydrochinon mit seiner markanten Verlängerung der Induktionsperiode stellt einen echten Inhibitor dar. Chinhydron sind beide Wirkungen als Retarder und Inhibitor zuzuordnen.Durch eingehende systematische Untersuchungen wird gezeigt, daß die Veränderungen von Chinon, Chinhydron und Hydrochinon während der Autoxydation von Äthyllinolat ohne Störung durch gebildete Hydro peroxyde im lipiden System als reduzierbarer bzw. oxydierbarer Anteil auf polarographischem Wege mit gut reproduzierbaren Ergebnissen und sehr befriedigender Empfindlichkeit bestimmbar sind.

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Summary According to the autoxidation experiments carried out by means of the Warburg technique,p-benzoquinone,p-benzohydroquinone, and alsop-benzoquinhydrone, in agreement with previous trials by the present writers, exhibit antioxidant actions of different degrees and kinds of action.Quinone, the weakest antioxidant, acts as retarder. Hydroquinone, with its distinct lengthening of the induction period is a real inhibitor. Quinhydrone can function either as retarder or inhibitor.Extensive systematic trials showed that the changes in quinone, quinhydrone and hydroquinone during the autoxidation of ethyl linolate can be determined polarographically in excellent reproducible fashion and with good sensitivity with no interference from the resulting hydroperoxides in the lipid system as reducible or oxidizable portion.

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Résumé Les essais d'auto-oxydation effectués d'après la technique de Warburg se montrent en accord avec certaines expériences antérieures réalisées avec lap-benzoquinone, lap-benzohydroquinone ainsi qu'avec lap-benzoquinhydrone comme anti-oxydants agissant avec des actions plus ou moins fortes et suivant des processus différents.La quinone, l'anti-oxydant le plus faible, se comporte comme »retardateur«, l'hydroquinone, qui prolonge de manière très accentuée la période d'induction, se présente comme un véritable »inhibiteur«. La quinhydrone se comporte à la fois comme »retardateur« et comme »inhibiteur«.On montre par des recherches systématiques et approfondies que l'on peut doser les variétés de quinone, de quinhydrone et d'hydroquinone pendant l'auto-oxydation du linoléate d'éthyle, comme éléments »réducteurs« ou »oxydants«, par polarographie, avec de bons résultats reproductibles et une bonne sensibilité, sans interférence avec les hydroperoxydes formés dans le système lipide.

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Herrn Prof. Dr.-Ing.G. Gorbach zum 60. Geburtstag in glückwünschender Verbundenheit gewidmet.     

Chromatographie d'élution des aminoacides et de leurs dérivés sur colonne d'échangeurs d'ions à trame hydrophile

Sommaire Le comportement chromatographique des dansylaminoacides hydrosolubles (acide dansylcysteique, -monodansylarginine, -monodansylhistidine, -monodansyllysine, -monodansyllysine), des aminoacides correspondants, et du dansylacide sur colonne d'échangeur de cation à trame hydrophile (Phospho-cellulose, Sulfoéthyl-dextrane réticulé) est rappelé. Les monodansyldérivés de l'arginine, de l'histidine, de la lysine peuvent être isolés à l'état pur de leur milieu de formation par un procédé chromatographique employant ces échangeurs de cations. L'acide dansylcysteique, non retenu (comme le dansylacide) par ces échangeurs de cations, peut être séparé du dansyl-acide et de l'acide cysteique, par chromatographie sur colonne de Diéthylaminoéthyldextrane réticulé. Un procédé chromatographique similaire permet de séparer les deux dérivés monodansylés de la lysine.

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Elution chromatography of aminoacids and their derivatives on an ion exchange column with hydrophilic cross-linkagePart 2: Behaviour of water-soluble dansylamino acids on an ion exchange column of cross-linked DEAE dextrane

Summary The chromatographic behaviour of water soluble dansylamino acids (dansylcysteic acid, -monodansyl arginine, -monodansyl histidine, -monodansyl lysine, -monodansyl lysine), of the corresponding amino-acids, and of dansyl acid on a cation exchange column with hydrophilc crosslinks (Phosphocellulose, cross-linked Sulfoethyl dextrane) is reported. The monodansyl derivatives of arginine, histidine, and lysine can be isolated in pure form from the medium in which they have been formed, by means of a chromatographic procedure using these cation exchangers. Dansylcysteic acid. Which is not retained (like dansyl acid) by these cation exchachangers, can be separated from dansyl acid and from cysteic acid by chromatography on a column of cross-linked diethyl aminoethyl dextrane. A similar chromatographic process permits the separation of the two monodansyl derivatives of lysine.

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Elutions-Chromatographie von Aminosäuren und ihren Derivaten auf einer Ionenaustauscher-Säule mit hydrophiler Füllung2. Teil: Verhalten der hydro-säurelöslichen Dansylaminosäuren auf einer Ionenaustauscher-Säule mit vernetztem DEAE-Dextran

Zusammenfassung Es wird an das chromatographische Verhalten der hydrolöslichen Dansylaminosäuren (Dansyl-Cysteinsäure, -Monodansyl-arginin, -Monodansyl-histidin, -Monodansyl-lysin, -Monodansyl-lysin) sowie der entsprechenden Aminosäuren und von Dansylsäure auf einer Kationenaustauscher-Säule mit hydrophiler Füllung (Phospho-cellulose, vernetztes Sulfoäthyldextran) erinnert. Durch ein chromatographisches Verfahren mit derartigen Kationen-Austauschern lassen sich die Monodansylderivate von Arginin, Histidin und Lysin im Reinzustand aus ihrem Entstehungs-Medium isolieren. Die nicht (wie die Dansylsäure) von diesen Kationenaustauschern zurückgehaltene Dansylcysteinsäure kann durch Chromatographie auf einer Säule mit vernetztem Diäthylaminoäthyldextran von der Dansylsäure und der Cysteinsäure getrennt werden. Durch ein ähnliches chromatographisches Verfahren lassen sich die beiden Monodansylderivate von Lysin trennen.

     

Ein Beitrag zur Koordinatenstreckung und Störungsrechnung bei Mehrzentrensystemen

Zusammenfassung Für allgemeine Mehrzentrensysteme werden die Bedingungen festgestellt, unter denen bestimmte Energie-Störungsintegrale bei Koordinatenstreckung verschwinden.

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A contribution to the problem of scaling and perturbation with many-center systems

For the general case of many-center systems the conditions are given for which certain energy perturbation integrals vanish under the process of scaling.

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Résumé Dans le cas général de systèmes à plusieurs centres on expose les conditions pour lesquels certaines intégrales de perturbation énergétique s'annulent sous l'effet d'un changement d'échelle.

     

Trigonale kristallfelder in oxidischen spinellverbindungen

Zusammenfassung Die Spektren der Spinellmischkristalle Ni_2-x Mg_xGeO₄ (0,0 x 1,2₅) und Co_2-x Mg_xGeO₄ (0,0 x 1,0) im Kristallfeldgebiet zeigen starke Unregelmäßigkeiten, die durch die kristallographisch begründete Annahme gedeutet werden können, daß Ni²⁺ und Co²⁺ sich in entlang der trigonalen Achse gestauchten Koordinationsoktaedem befinden. Es wird ein Kristallfeldformalismus entwickelt, der eine quantitative Behandlung dieser Spektren gestattet. Weiter zeigt sich, daß nicht immer, wenn eine trigonale Kristallfeldkomponente zugegen ist, Aufspaltungen der Oktaederbanden zu beobachten sind.

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The spectra of the spinel type phases Ni_2-x Mg_xGeO₄ (0,0 x 1,2₅) and Co_2-x Mg_xGeO₄ (0,0 x 1,0) in the crystal field region show remarkable band splitting effects. They can be explained by the crystallographically plausible assumption, that the coordination octahedra of Ni²⁺ and Co²⁺ are compressed along their trigonal axes. A crystal field formalism is developed which allows a quantitative treatment of the spectra. Finally examples are given showing that band splittings are not always observed in the presence of a trigonal component.

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Résumé Le spectre des phases de type spinelle Ni_2-x Mg_xGeO₄ (0,0 x 1,2₅) et Co_2-x Mg_xGeO₄ (0,0 x 1,0) dans la région du champ cristallin montre des effets remarquables de séparation de bandes. Ils peuvent être expliqués par l'hypothèse cristallographiquement plausible selon laquelle l'octaèdre de coordination de N²⁺ et de Co²⁺ est comprimé selon l'axe trigonal. Un formalisme de champ cristallin développé ici permet un traitement quantitatif des spectres. Enfin on donne des exemples qui montrent que les séparations de bandes ne sont pas toujours observées en présence d'une composante trigonale.

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Aus der Habilitationsschrift D. Reinen, Bonn 1965.

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Herrn Dr. H. H. Schmidtke habe ich für die kritische Durchsicht des Manuskripts und der Deutschen Forschungsgemeinschaft für die Bereitstellung von Sachbeihilfen zu danken.     

Kolorimetrische Bestimmung kleiner Mengen von Nitrit und Nitrat in eiweißhaltigen Stoffen

Zusammenfassung Die bei der kolorimetrischen Bestimmung kleiner Mengen von Nitrit und Nitrat in eiweißhaltigen Stoffen auftretenden Schwierigkeiten lassen sich durch geeignete Maßnahmen beseitigen. Die Erfassungsgrenze liegt bei 0,8 für Nitrit und bei 4 für Nitrat. Das Verfahren läßt sich ebensogut auf andere Stoffe anwenden.

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Summary The difficulties arising in the colorimetric determination of small amounts of nitrites and nitrates in albuminous matters can be eliminated by appropriate measures. The limiting amounts are 0.8 for nitrites and 4 for nitrates. The proceeding may be applied to other substances as well.

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Résumé Les difficultés qui se présentent à la détermination colorimétrique de petites quantités de nitrite et de nitrate dans les matières albumineuses peuvent être éliminées par des mesures appropriées. La valeur-limite est de 0,8 pour le nitrite et de 4 pour le nitrate. Le procédé est aussi bien applicable à d'autres matières.

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Mit 1 Abbildung.     

Application of thin-film DTA to amorphous selenium layers

A system of evaporated thin-film Ag-Bi thermocouples was used as a differential temperature sensor for DTA measurements. The crystallization of thin amorphous selenium layers was observed by means of this method. The presented method may be useful in studying the thermal transformations of thin films that have different compositions and various applications.

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Zusammenfassung Das System von aufgedampften Ag-Bi Dünnschicht-Thermoelementen wurde als Differentialtemperatursensor zu DTA-Messungen eingesetzt. Die Kristallisation dünner amorpher Selenschichten wurde durch diese Methode verfolgt. Die beschriebene Methode kann bei der Untersuchung thermischer Umwandlungen der dünnen Schichten verschiedener Zusammensetzungen Anwendung finden.

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Résumé Des thermocouples en films minces évaporés Ag-Bi ont été utilisés pour la détection de la différence de température en ATD. On a observé, par cette méthode, la cristallisation des couches minces de sélénium amorphe. La méthode présentée peut être utile dans l'étude des transformations thermiques des pellicules minces de compositions différentes et d'applications diverses.

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Ag-Bi , . . .

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The work was financially supported by the Ministry of Science, Higher Education and Technology, according to Contract No. MR-I-21.     

Performance of a new differential scanning calorimeter cell

A calorimeter cell has been developed utilizing a geometry which optimizes dynamicgas flow and quantitative heat transfer to each sensing thermocouple. The basis of the cell is a sensitive thin form differential thermocouple which is symmetrically and rigidly positioned, containing a center port. The thin form differential thermocouple serves as a sample and sample container support as well as a differential detector. The dynamic gas enters through the center port permitting good contact with the sample and sample pan adjacent to it. The theoretical aspects are discussed and the necessity of having a high thermal resistance between the heat source and sample and a low thermal resistance between the sample and detecting thermocouple is demonstrated. Applications which show both qualitative and quantitative capabilities are presented.

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Zusammenfassung Es wird über eine kalorimetrische Zelle mit einer Geometrie, die einen optimalen Gasstrom und quantitative Wärmeübermittlung zu jedem Thermoelement ermöglicht, berichtet. Die Zelle besteht aus einem empfindlichen dünnen Thermoelement, das symmetrisch und fest angelagert ist und eine Öffnung in der Mitte besitzt. Das dünne Thermoelement dient zum Halten der Probe, des Probebehälters und als Differentialdetektor. Das dynamische Gas tritt durch die Öffnung ein, wodurch eine gute Berührung mit Probe und umgebendem Probebehälter ermöglicht wurde. Die theoretischen Aspekte werden erörtert und es wird bewiesen, daß zwischen der Wärmequelle und der Probe ein hoher, zwischen dem messenden Thermoelement und der Probe ein niedriger thermischer Widerstand nötig ist. Anwendungen informieren über die qualitativen und quantitativen Fähigkeiten der Zelle.

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Résumé On a mis au point une cellule calorimétrique dont la conception est favorable à la circulation d'un courant gazeux et au transfert quantitatif de la chaleur vers chaque thermocouple détecteur. Le fond de la cellule est constitué par un thermocouple différentiel fin et sensible, disposé symétriquement et d'une manière rigide, et dont le centre est muni d'un orifice. Ce fin thermocouple différentiel sert de support d'échantillon et de détecteur différentiel. La circulation du gaz s'effectue par l'orifice central qui permet un bon contact avec l'échantillon et le support d'échantillon qui lui est adjacent. Les aspects théoriques sont discutés et l'on montre la nécessité d'une résistance thermique élevée entre la source de chaleur et l'échantillon et faible entre l'échantillon et le thermocouple détecteur. Des applications illustrent les possibilités qualitatives et quantitatives de ce dispositif.

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, . , , , , . , . , , . . .

     

The electronic structure of angular polyphenes

SCF calculations of molecular orbitals and electronic transition energies for angular polyphenes of two through nine benzene rings have been made. The calculated sequences of the singlet and triplet energies of the , , , and p bands (Clar's notation) are compared to the limited available experimental data.

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Zusammenfassung PPP-Rechnungen mit begrenzter Konfigurationenwechselwirkung wurden für die Reihe der angular anellierten Polyphene durchgeführt. Die berechneten -, -, - und p-Banden werden mit den wenigen vorhandenen experimentellen Daten verglichen.

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Résumé Calculs SCF des orbitales moléculaires et des énergies de transition électronique pour les polyphenés angulaires de deux à neuf cycles benzeniques. Les séries calculées pour les énergies singulet et triplet des bandes -, -, et p (notation de Clar) sont comparées aux quelques données expérimentales disponibles.

     

The application of MIM method to spiroconjugated systems

The Molecules in Molecules method has been applied to spiroconnected systems. Energy, polarisation and intensity of electronic transitions of spiro(5,5)undeca-1,4,6,9-tetraene-3,8-dione have been compared with experimental data and PPP results. Through a configuration analysis, PPP wave functions have been interpreted in terms of MIM configurations. The results show that the method is conveniently applicable to spiroconnected systems.

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Zusammenfassung Die Molecules in Molecules-Methode wurde auf Spiro-verbundene Systeme angewendet. Es wurden Energie, Polarisation und die Intensität der elektronischen Übergänge von Spiro(5,5)undeca1, 4,6,9-Tetraene-3,8-dione mit den experimentellen Werten und PPP-Ergebnissen verglichen. PPP-Eigenfunktionen wurden in MIM-Konfigurationen ausgedrückt. Die Ergebnisse zeigen, daß die Methode für Spiro-verbundene Systeme verläßlich ist.

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Résumé La méthode molecules in molecules a été appliquée à molécules spiroconjugées. On a comparé les énergies, la polarisation et l'intensité des transitions électroniques de spiro (5,5)undeca-1,4,6,9-tetraene-3, 8-dione avec les données expérimentales et les données PPP. Parmis un Configuration Analysis on a interprété les PPP fonctions d'onde en termes de MIM configurations. Les résultats indiquent que la méthode est applicable aux systèmes spiroconjugées.

     

Kinetik der Bindung von Dansylsarkosin (DS) zur Spezifizierung von Humanalbumin (HSA) in Serumkonserven

Zusammenfassung In Spenderserum und handelsüblichen Serumkonserven wurde die Bindung von Dansylsarkosin (DS) an Humanalbumin (HSA) mit Hilfe von stopped-flow-Messungen bestimmt. Die Umlagerung vom instabilen in den stabilen DS-HSA Komplex erfolgt mit einer Halbwertzeit von 3 ms. Die Halbwertzeit der Dissoziation beträgt für alle untersuchten Seren 25 ms. Wegen unterschiedlicher Affinitäten des Anlagerungskomplexes erfolgt die Bindung von DS nach Sterilisation mit -Propiolacton (BPL) und UV-Licht langsamer als ohne Behandlung der Seren.

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Specification of human albumin (HSA) in preserved serum by dansylsarcosine (DS) binding kinetics

Summary Complexation of dansylsarcosine (DS) with human serum albumin (HSA) has been determined by stopped-flow in fresh human serum and commercial available serum. Conversion of the low affinity into the high affinity DS-HSA complex occurs with a half-life of 3 ms. Dissociation half-life was for all investigated seras 25 ms. Due to different affinity constants of the low affinity complex, binding reaction is slower for serum sterilized by -propiolacton and UV-light in comparison with untreated serum.

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Die Arbeit wurde durch die DFG unterstützt     

The interpretation of kinetic parameters from thermogravimetric polymer degradation curves

In addition to the method of Flynn—Wall the Freeman—Carroll method too was employed to determine the kinetic parameters of polymer degradation, since this latter method is also applicable in cases where the kinetic parameters vary during the decomposition process or where the temperature of the sample does not increase according to a strictly linear programme. To interpret the results an extension of Boyd's theory was attempted with a formal model of polymer decomposition by elimination; it was possible to describe the kinetic constants of the reaction with the values obtained. In depolymerization and polymer decomposition by elimination the reaction mechanism may readily be determined using these kinetic parameters.

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Zusammenfassung Bei der Bestimmung der kinetischen Parameter von Polymeren wurde außer der Flynn—Wall-Methode auch die Freeman —Carroll-Methode eingesetzt, da letztere auch in solchen Fällen anzuwenden ist, bei denen sich die kinetischen Parameter während des Abbauvorganges ändern oder bei welchen der Temperaturanstieg in der Probe nicht nach einem genau linearen Programm erfolgt. Zur Deutung der Ergebnisse wurde versucht, die Boydsche Theorie mit Hilfe eines formalen Modells für den Polymer-Abbau durch Eliminierung auszuweitern und somit zu beweisen, daß die Beschreibung der kinetischen Konstanten dieser Reaktionen an Hand der erhaltenen Werte möglich ist. Es wurde auch betont, daß in den Fällen der Depolymerisierung und der Polymerzersetzung durch Eliminierung der Reaktionsmechanismus unter Anwendung dieser kinetischen Parameter leicht bestimmt werden kann.

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Résumé Dans le but de déterminer les paramètres cinétiques des polymères, on a utilisé la méthode de Flynn—Wall et celle de Freeman — Carroll qui peut aussi s'appliquer quand les paramètres cinétiques varient pendant la décomposition ou lorsque la température de l'échantillon n'augmente pas suivant un programme strictement linéaire. Pour interpréter les résultats, on a étendu la théorie de Boyd pour la dégradation des polymères par élimination et montré qu'il était possible de décrire les constantes cinétiques de ces réactions à l'aide des valeurs obtenues. On a mis également en relief que, dans le cas de la dépolymérisation et de la décomposition des polymères avec perte de poids, ces paramètres cinétiques se prÊtent aisément à la détermination du mécanisme de la réaction.

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, -, -, , . . , .

     

Kinetics and mechanism of hydration of ethylene oxide in dilute solution in the presence of Wofatit KPS catalyst

The kinetics of catalytic ethylene oxide hydration in dilute solution and in the presence of Wofatit KPS cation exchange resin has been studied. On the basis of kinetic studies it was found that the mechanism of catalytic action does not differ from homogeneous acid catalysis. Taking into consideration the kinetic isotope effect, an A-2 type mechanism of hydration in the presence of Wofatit KPS catalyst containing 8% divinylbenzene (DVB) was suggested.

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Wofatit KPS. , - . , A-2 Wofatit KPS, 8% ().

     

Influence of nucleation mechanisms on the multiplicity of steady states in isothermal CMSMPR crystallizers

The influence of primary and secondary nucleation on steady-state behavior of CMSMPR crystallizers is analyzed. Secondary nucleation may lead to one, two, or three steady states over some region of parameters, while the appearance of primary nucleation tends to eliminate the steady-state multiplicity. In case of dominance of primary nucleation, the crystallizer always exhibits a unique steady state.

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CMSMPR. , , , . .

     

On certain charge distribution anomalies in conjugated heteroatomic molecules

It is shown by examination of the diagonal elements of the Hartree-Fock matrix in the Pople-Pariser-Parr electron method that there exists a simple justification of the auxiliary electronegativity parameters sometimes used in Hückel approximation calculations.

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Zusammenfassung Die Untersuchung der Diagonalelemente der HF-Matrix der PPP-Methode liefert eine Rechtfertigung für die Anwendung des induktiven Heteroatomparameters in der Hückel-Methode für den Fall, daß das Heteroatom 2-Elektronen beisteuert.

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Résumé L'examen des éléments diagonaux de la matrice de Hartree-Fock dans la méthode Pople-Pariser-Parr montre qu'il existe une justification simple des paramètres d'électronégativité auxiliaries utilisés parfois dans la méthode de Hückel.